背景及概述^[1]

雙氯磺草胺為陶農(nóng)科開發(fā)[US5010195]，1998年上市的三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑，乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑，可被雜草通過根部和莖葉快速吸收，而發(fā)揮作用。適宜作物大豆、花生田苗前種植土壤處理，防除闊葉雜草，以及用于苗后防除冬小麥田闊葉雜草。其在美國，南美等國家有著廣泛應(yīng)用。

制備^[1]

傳統(tǒng)技術(shù)[US5480991][US5461153]，以通氯氣的方法 制備2-氯磺酰基-5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶（II），氯氣價格低，但是用量大，且由于其高腐蝕性、劇毒等特性對生產(chǎn)操作及生產(chǎn)設(shè)備存儲條件等要求極高，反應(yīng)劇烈，生產(chǎn) 危險性極高，在工業(yè)化上存在一定難度。 此外，傳統(tǒng)技術(shù)[US5973148]以2-氯磺?；?5-乙 氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶（II）制備雙氯磺草胺需加入二甲硫醚做催化劑，該物質(zhì)有惡臭味，且沸點只有38℃，對人有眩暈，嘔吐的生理作用，工業(yè)生產(chǎn)存在極大的安全隱患。 以上因素導(dǎo)致雙氯磺草胺即使在2009年專利過期后仍然處于較高的價格區(qū)間，且國內(nèi)產(chǎn)量難以滿足客戶需求。

CN201611176787.2提供了一種雙氯磺草胺的制備方法，該制備方法不使用氯氣，操作簡單，反應(yīng)溫和，對設(shè)備要求較低；將氯氣換為硝酸鈉與磺酰氯體系，所 得產(chǎn)品質(zhì)量收率高，而且可解決傳統(tǒng)工藝中使用氯氣造成的生產(chǎn)操作和設(shè)備要求高，安全 隱患大等缺陷；使用4-二甲氨基吡啶（DMAP）作為催化劑，由活化胺改為活化氮雜磺酰氯，同 樣起到促進反應(yīng)的作用，降低防止二甲硫醚氣味泄露所需的設(shè)備改造費用，并能減少對操 作人員健康產(chǎn)生影響的安全隱患。

所述的一種雙氯磺草胺的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1）氯磺酰化：如式（I）所示的2,2’-二硫雙（5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶）和 硝酸鈉加入有機溶劑中，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，滴加磺酰氯反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加水分層， 除水，得到如式（II）所示的2-氯磺?；?-5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶溶液備用；

2）磺?；簩?,6-二氯苯胺溶于有機溶劑中形成反應(yīng)液，在催化劑存在下，將步驟1）制得的2-氯磺酰基 -5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶溶液滴加到反應(yīng)液中進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾餅水洗，醇洗，烘干得式（Ⅲ）所示的雙氯磺草胺，

其反應(yīng)路線如下：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：

1）本發(fā)明步驟 

通過采用硝酸鈉和磺酰氯體系氯磺?；?,2’-二硫雙（5-乙氧基-7-氟 [1,2,4]三唑[1,5]嘧啶），其原料廉價易得、收率高、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定；它解決了傳統(tǒng)工藝中使用氯氣造成的對生產(chǎn)存儲設(shè)備要求高、生產(chǎn)安全隱患大的缺陷；

2）本發(fā)明步驟

在2-氯磺?；?5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶（II）制備雙氯磺草胺時，使用的催化劑為4-二甲氨基吡啶（DMAP），其反應(yīng)效率高，避免使用二甲硫醚等造成的惡臭以及對人身體的不適；

3）本發(fā)明通過該技術(shù)得到的雙氯磺草胺，摩爾總收率達80%，產(chǎn)品質(zhì)量好，與傳統(tǒng)工藝基本一致，在如今以安全生產(chǎn)為主的大趨勢下，該方法可解決傳統(tǒng)工藝對生產(chǎn)操作及生產(chǎn)設(shè)備存儲條件等要求極高，反應(yīng)劇烈，生產(chǎn)危險性極高，在工業(yè)化上存在一定難度等缺陷。

應(yīng)用 ^[2]

雙氯磺草胺（diclosulam）是一種適宜大豆、花生田苗前種植土壤處理的高效新型除草劑，該成分為乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑，可被雜草通過根部和莖葉快速吸收，而發(fā)揮作用。該成分主要用于防除闊葉雜草。莠去津（atrazine）是內(nèi)吸選擇性苗前、苗后除草劑。根吸收為主，莖葉吸收很少。殺草作用和選擇性同西瑪津，易被雨水淋洗至土壤較 深層，對某些深根草亦有效，但易產(chǎn)生藥害。持效期也較長。適用范 圍 適用于玉米、高粱、甘蔗、果樹、苗圃、林地防除馬唐、稗草、狗尾草、莎草、看麥娘、蓼、藜、十字花科、豆科雜草，對某些多年 生雜草也有一定抑制作用。莠去津可有效防除風(fēng)草、鼠尾看麥娘、野 燕麥、馬唐、稗草、早熟禾、狗尾草等一年生禾本科雜草及莧草、母菊、蓼、繁縷、蕁麻、婆婆納等闊葉雜草。

CN201310109010.4提供一種除草效果好、持效 期長、用量少、施藥方便的除草組合物。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案為：一種除草劑組合物，含有雙氯磺草胺和莠去津。所述除草劑組合物，含有雙氯磺草胺0.5%～30%，莠去津2%～50%。

所述的除草組合物，可以制成微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、泡騰片劑、水分散性粒劑、可分散油懸浮劑，上述制劑可用通用的方法進行制備。所述的除草劑組合物主要用于防治小麥和玉米田中的一年生闊葉雜草 。

主要參考資料

[1] CN201611176787.2 一種雙氯磺草胺的制備方法

[2] CN201310109010.4 含雙氯磺草胺的除草組合物