醋酸亞銅，英文名為cuprous acetate，常溫常壓下為白色結(jié)晶或白色固體粉末，微溶于水并且易溶于濃鹽酸和氨水。醋酸亞銅是一種一價(jià)銅鹽，它可由醋酸銅在真空狀態(tài)下通過加熱(大于920℃)或由氧化亞銅與冰醋酸通過化學(xué)反應(yīng)制備得到，主要用作有機(jī)合成化學(xué)中的銅催化劑，有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于催化亞胺以及羰基化合物的加成反應(yīng)。

圖1 醋酸亞銅的性狀圖

生產(chǎn)方法

方法一

氧化銅置于索氏提取器中，通入氫氣流并用含2%～5%醋酸酐的冰醋酸溶液進(jìn)行提取。冷卻提取液，白色醋酸亞銅析出，抽濾并用無水乙醚迅速洗滌，所得的固體放在真空干燥器中進(jìn)行干燥。因氧化銅遇濕氣易水解或氧化，用此法制備10g以上醋酸亞銅較困難。

方法二

一水醋酸銅用乙腈重結(jié)晶，得到醋酸銅乙腈絡(luò)合物。此絡(luò)合物在常壓下加熱或在室溫下減壓干燥得到無水醋酸銅。新制得的醋酸銅在吡啶溶液中用金屬銅還原，溶液由藍(lán)色變?yōu)榈S色。在真空中過濾溶液并在室溫下減壓(0.133Pa)干燥得到白色的醋酸亞銅與吡啶的絡(luò)合物粉末。在電磁攪拌器攪拌下將所得的絡(luò)合物于70 ℃減壓(10~3mmHg,1mmHg=133.322Pa)干燥，得純醋酸亞銅。醋酸亞銅對(duì)空氣及潮氣敏感，反應(yīng)應(yīng)在玻璃真空系統(tǒng)中進(jìn)行，壓力小于1.3Pa(0.01mmHg)。

催化劑應(yīng)用

醋酸亞銅是實(shí)驗(yàn)室常用的亞銅催化劑，能催化氮雜環(huán)丙烷開環(huán)，芳基硼酸對(duì)α，β-不飽和酯的共軛加成，1，3-偶極環(huán)化反應(yīng)以及亞胺以及羰基化合物的加成反應(yīng)。該物質(zhì)還可催化的C—N鍵偶聯(lián)反應(yīng)和C=C雙鍵的加氫還原反應(yīng)等。有文獻(xiàn)報(bào)道以DBU作為堿醋酸亞銅可以高效率地催化酚對(duì)三取代氮雜環(huán)丙烷的開環(huán)反應(yīng)，該反應(yīng)具有高度區(qū)域選擇性和立體選擇性，是構(gòu)建β-氨基芳醚的一種全新方法。該催化劑還可以用于催化亞胺以及羰基化合物的加成反應(yīng)。親核試劑可以是端炔和烯醇式的碳負(fù)離子等。在反應(yīng)中加入手性配體，可使反應(yīng)產(chǎn)物得到較高的對(duì)映選擇性。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] 胡躍飛. 現(xiàn)代有機(jī)合成試劑 . 化學(xué)工業(yè)出版社. 2011.