背景及概述^[1]

肉桂醛二乙縮醛又稱肉桂醛二乙基乙縮醛，是無色透明液體，具有類似肉桂醛的香氣，但香氣更柔和、自然。肉桂醛二乙縮醛可作為花香型皂用，洗滌劑香精的頭香劑和修飾劑；亦可用于柑橘型食用香精中,我國 (GB276096)規(guī)定為允許使用的食用香料。作為調(diào)香用香料在調(diào)味料中的應 用量高達130ppm。肉桂醛二乙縮醛合成的經(jīng)典方式是肉桂醛和原甲酸三乙酯或乙醇在無機液體酸或路易斯酸的催化作用下，通過縮合得到。

此方法所用原料肉桂醛的價格非常高，原甲酸三乙酯容易水解；再者縮醛反應是一個可逆反應，當反應達到平衡時，難以繼續(xù)進行；一般產(chǎn)率不高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。因此，需找一條適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成方法，對于生產(chǎn)肉桂醛二乙縮醛產(chǎn)品有著重要的意義。

應用^[3-5]

肉桂醛二乙縮醛可作為花香型皂用，洗滌劑香精的頭香劑和修飾劑。亦可用于柑橘型食用香精中，在調(diào)味料中的應用量高達 130ppm。調(diào)香用香料，我國(GB276096)規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制香辛型香精。其應用舉例如下：

 1）制備一種印刷油墨用環(huán)保潤滑劑，其特征在于，由以下重量份數(shù)的組分制成：甲基丙烯酸40-60份、乳化劑5-10份、白峰蠟4-8份、肉桂醛二乙縮醛2-3份、消泡劑2-3份、玉米醇溶蛋白6-10份、牛皮粉0.4-0.6份、牡丹酚0.1-0.2份、苦參凝膠0.4-0.6份、丙氨酸0.4-0.6份、二羥基丙酮3-5份、納米竹炭粉1-3份。本發(fā)明將玉米醇溶蛋白用于印刷油墨用環(huán)保潤滑劑生產(chǎn)，在國內(nèi)屬于首創(chuàng)；本方法制備潤滑劑具有凝膠化性、抗氧化性、潤滑性等優(yōu)良特性。

    2）制備一種新房除甲醛制劑，其特征在于，由以下重量的組分制成：洋蔥精制液200g、桔皮粉100g、白醋150g、蘆薈汁80g、肉桂醛二乙縮醛20g、黃豆芽速溶粉50g、谷氨酸母液80g、黃連提取物20g、荷葉灰40g、脫膠海帶粉50g、植物秸稈微粉100g、純凈水500g。本發(fā)明除甲醛具有長效性，只要將本發(fā)明制劑噴涂在家具、紡織品、地面、墻面上等有可能釋放甲醛的物體表面即可，即能有效吸收甲醛、苯系物等有害元素，清除時只需用濕巾輕輕擦拭即可，不會滲透到家具上，更不會造成污染。

3）制備一種高層建筑用電梯門板阻燃涂層，由以下組分組成：乙丙橡膠、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、多氯聯(lián)苯、聚丙烯腈纖維、均苯四甲酸二酐、磷酸三苯酯、磷化鋁、咪鮮胺、納米改性竹炭、納米磷酸鋯載銀抗菌劑、尼泊金丙酯、氫氧化鎂粉末、乳酸鈉、三氧化二鋁粉末、生石灰粉、石蠟、四硼酸鈉、松煙墨、四氯化碳、松油醇、碳酸二乙酯、土荊芥油、脲丙基三乙氧基硅烷、檸檬酸亞錫二鈉、偶氮二異丁氰、歧化松香酸皂、羥基乙叉二膦酸、氫化松香醇、肉桂醛二乙縮醛。本發(fā)明產(chǎn)品具有較為優(yōu)越的阻燃、耐酸堿、防霉變抗菌性能，改善了產(chǎn)品性能。

制備 ^[1-2]

肉桂醛二乙縮醛的制備方法，以2溴1，1二乙氧基乙烷和苯甲醛為原料，在以三苯基磷(PPh₃)為催化劑和固體載體的作用下，通過微波輻射合成肉桂醛二乙縮醛，反應式如下：

其中，所述固體載體為堿性大孔樹脂。所述堿性大孔樹脂優(yōu)選為負載固體堿的大孔樹脂，其中固體堿為NaOH、KOH、K₂CO₃、MgO或Na₃PO₄。該方法具體步驟包括：將2溴1，1二乙氧基乙烷、苯甲醛、三苯基磷 (PPh₃)和溶劑充分混合后，加入固體載體，在微波輻射下升溫到85~90℃，并保溫反應1~2h，反應結(jié)束后冷卻到室溫，得到反應液，然后常壓蒸餾出溶劑，過濾出三苯基磷，再通過分子蒸餾，得到產(chǎn)物肉桂醛二乙縮醛。所述2溴1，1二乙氧基乙烷與苯甲醛的摩爾比為1：1~1.5。

方法2：一種肉桂醛二乙縮醛的清潔制備方法，縮合反應完成后，減壓蒸餾脫除副產(chǎn)物甲酸乙酯，然后高真空減壓蒸餾，收集沸程真空度為110～150pa，氣相溫度120～126℃的餾分，得肉桂醛二乙縮醛產(chǎn)品。催化劑無需處理即可再生利用，按前一批次的的比例投料進行下一批合成反應。所依據(jù)的化學反應原理如下：

具體操作為：在裝有機械攪拌、溫度計和回流冷凝管的250ml三口圓底燒瓶中依次加入26.5g肉桂醛， 35.6g原甲酸三乙酯，以及1.0mmol的催化劑，于90℃下加熱回流30min。反應結(jié)束后，常壓回收副產(chǎn)物甲酸乙酯，待回收結(jié)束后，得肉桂醛二乙縮醛粗產(chǎn)品，然后高真空減壓蒸餾，壓力130Pa下，收集120℃～126℃的餾分，得肉桂醛二乙縮醛產(chǎn)品34g，氣相色譜對餾分進行檢測，產(chǎn)品純度為97.2％，收率為82％?；厥盏拇呋瘎o需處理即可再生利用，按前一批次的的比例投料進行下一批合成反應，反應條件不變。產(chǎn)品純度為97.2％，收率為82％。

主要參考資料

[1] CN201210166400.0 肉桂醛二乙縮醛的制備方法

[2] CN201110370631.9 一種肉桂醛二乙縮醛的清潔制備方法

[3] CN201610693395.7印刷油墨用環(huán)保潤滑劑

[4] CN201610119677.6新房除甲醛制劑

[5] CN201610551449.6一種高層建筑用電梯門板阻燃涂層