簡介

眾所周知，由于氟原子的電負(fù)性高，體積小，在某些情況下，氟還能提高生物活性分子以及材料的性能等緣故， 選擇性地將氟原子或含氟結(jié)構(gòu)引入到有機(jī)分子 中已成為藥物設(shè)計和新功能材料開發(fā)的常規(guī)及重要的策略。在用于修飾分子性質(zhì)的各種氟化基團(tuán)中，3-溴-3，3-二氟丙烯是最常見之一。3-溴-3，3-二氟丙烯在生物學(xué)研究中也被認(rèn)為是氧原子的生物電子等排體。另一方面，其作為最小的不飽和碳環(huán)，以其獨特的結(jié)構(gòu)吸引了有機(jī)化學(xué)家的注意。3-溴-3，3-二氟丙烯具有較高的環(huán)張力，是一種具有廣泛活性的極活潑單元，3-溴-3，3-二氟丙烯衍生物在各種化學(xué)試劑(如親電試劑、親核試劑、自由基、有機(jī)金屬)和外力(熱和光)的作用下，會發(fā)生各種反應(yīng)[1]。

合成

圖1 3-溴-3，3-二氟丙烯的合成路線

脫溴化氫在配備有加料漏斗和Claison型蒸餾頭的250mL三頸燒瓶中進(jìn)行。蒸餾接收器在冰中冷卻。將KOH（120 g）的水溶液（100 ml）加入燒瓶中，并在90-100°C下加熱燒瓶。油浴。在劇烈攪拌下從燒瓶中的加料漏斗滴加BrCH2CH2CF2Br（90g）約60分鐘。添加后，在100-110°C下繼續(xù)反應(yīng)。持續(xù)2小時。收集60g粗產(chǎn)物，然后將其用Na2SO4干燥。分餾后，收集57克產(chǎn)物3-溴-3，3-二氟丙烯。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 3-溴-3，3-二氟丙烯的合成路線

將CF2Br2（400g）和（PhCO2）2（10g）裝入600mL高壓釜中，該高壓釜預(yù)先用N2吹掃30分鐘。關(guān)閉高壓釜并用CH2填充CH2，同時攪拌。將高壓釜加熱至65°C。然后關(guān)閉加熱。內(nèi)部最高溫度為110°C。然后將加熱控制設(shè)定在90°C。和CH2CH2壓力被控制在200psi，并因此保持約24小時。然后使高壓釜返回到室溫并且過量的CH2CH2被釋放。從產(chǎn)物的分餾中，汽提過量的CF2Br2（230g），然后收集120g BrCH2CH2CF2Br。得到標(biāo)題化合物3-溴-3，3-二氟丙烯。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃家翩;劉飛;吳劼. 3-溴-3，3-二氟丙烯參與的有機(jī)反應(yīng)研究進(jìn)展 [J]. 化學(xué)學(xué)報, 2023, 81 (05): 520-532.

[2] Ma, Jingji; et al. Method of synthesizing fluorinated diene alcohols by metal-mediated addition reaction of fluorinated alkenyl halides with trifluoroacetyl compounds. United States, US20070161827 A1 2007-07-12