背景技術(shù)

丁位內(nèi)酯類化合物是具有奶香、椰香、果香等香味的重要食品添加劑，廣泛地應(yīng)用于糖果、飲料、烘焙食品、糕點(diǎn)等食品中，也可以用于日化、煙用香精中。不同的丁位內(nèi)酯類化合物具有不同的獨(dú)特的香味。例如丁位辛內(nèi)酯具有奶油、乳脂香味，丁位壬內(nèi)酯具有奶油、椰子和桃子樣的果香香氣，丁位十二內(nèi)酯具有強(qiáng)烈的奶油和果香香氣。

雖然丁位內(nèi)酯類化合物具有特殊的香氣并且很多都天然存在，但由于天然含量少，無法滿足市場(chǎng)日益增長的需求，目前人工合成已經(jīng)成為主要的方法。目前丁位內(nèi)酯類化合物的合成方法主要有兩類。第一類：先制備5?羥基羧酸,然后再分子內(nèi)脫水環(huán)合；第二類：首先制備出α?烷基環(huán)戊酮，然后再擴(kuò)環(huán)成相應(yīng)的丁位內(nèi)酯，其中α?烷基環(huán)戊酮的合成可采用將環(huán)戊酮轉(zhuǎn)變?yōu)橄┌?，再與鹵代烴作用得到，也可采用將環(huán)戊酮與醛作用后，再氫化得到，而α?烷基環(huán)戊酮的擴(kuò)環(huán)，都是通過Baeyer?Villiger法氧化得到。相比于丁位內(nèi)酯類化合物合成的第二類方法，第一類方法由于制備5?羥基羧酸步驟多，總收率更低，成本更高，因此目前工業(yè)化生產(chǎn)丁位內(nèi)酯類化合物主要采取第二類方法。雖然第二類方法是目前工業(yè)化主流方案，但是目前也存在步驟較多，收率低，反應(yīng)過程中需要使用氫氣、硫酸、過氧乙酸等危險(xiǎn)物料的居多缺點(diǎn)。因此開發(fā)一種新的路線來高收率地合成丁位辛內(nèi)酯、丁位壬內(nèi)酯、丁位十二內(nèi)酯等丁位內(nèi)酯類化合物具有重要的意義，本文將介紹合成丁位壬內(nèi)酯的新方法。

合成方法

在手套箱氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在單口玻璃燒瓶中加入金屬前體醋酸鈀Pd(OAc)₂(0.02mmol)以及配體IV?1(0.025mmol)，然后加入5.0mL無水甲苯，室溫條件下攪拌1h。然后依次將上述攪拌好的催化劑溶液、1 ,3?丙酮二羧酸單酯I?1(0.54mmol)、烯丙基類化合物II?2 (0.45mmol)、10mL甲苯以及碳酸鉀(2mmol)加入到高壓反應(yīng)釜中，然后將反應(yīng)釜從手套箱中拿出放置于恒溫油浴鍋中。25℃攪拌反應(yīng)10h(第一段)，然后在120℃溫度下攪拌反應(yīng)8h(第二段)。反應(yīng)完畢，減壓旋蒸，使用硅膠柱層析分離(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)，得到產(chǎn)品丁位壬內(nèi)酯III?2，收率97％。

參考文獻(xiàn)

[1]萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司. 一種丁位內(nèi)酯類化合物的合成方法:CN202310008949.5[P]. 2023-05-30.