簡(jiǎn)介

2，4，6-三氟苯甲酸是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品。其最主要用途是合成?；趸⒐庖l(fā)劑，還可用于合成醫(yī)藥、催化劑配體、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、聚酯等。由于2，4，6-三氟苯甲酸的用途越來(lái)越廣泛，因而在國(guó)內(nèi)外有較大的潛在市場(chǎng)。開(kāi)發(fā)一條環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的合成方法，使其實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，是眾多研究者的研究熱點(diǎn)[1]。

圖1 2，4，6-三氟苯甲酸的結(jié)構(gòu)

合成

圖2 2，4，6-三氟苯甲酸的合成路線

將裝有磁性攪拌棒2，4，6-三氟-N-（喹啉-Cyl）苯甲酰胺（151 mg，0.5 mmol）、NaOH（5 mmol）和EtOH（3 mL）的2 dram小瓶裝入。將所得混合物在室溫下攪拌1分鐘，然后加熱至90°C 24小時(shí)。將反應(yīng)冷卻至室溫并用二氯甲烷（130 mL）稀釋，然后加入1N HCl水溶液（30 mL）。用1N HCl（5 x 20 mL）洗滌有機(jī)層，用MgSO4干燥，過(guò)濾并在減壓下蒸發(fā)溶劑得到標(biāo)題化合物 2，4，6-三氟苯甲酸。合成路線如圖2所示[2]。

圖3 2，4，6-三氟苯甲酸的合成路線

在裝有磁力攪拌棒的1德拉姆小瓶中加入酰胺（0.25毫摩爾，1當(dāng)量）、碘化銅（10-30%）。用氮?dú)鉀_洗小瓶，蓋上蓋子，放在手套箱內(nèi)。向該混合物中加入NMO（3-4當(dāng)量）和AgF（3/4當(dāng)量）無(wú)水DMF（1.0 ml）。取出密封的小瓶和手套箱，強(qiáng)烈搖晃，在室溫下攪拌5分鐘，蓋上鋁箔，轉(zhuǎn)移到預(yù)熱的油浴中指定時(shí)間。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用乙酸乙酯（2mL）稀釋。通過(guò)Celite?墊過(guò)濾懸浮液，并用乙酸乙酯（4 x 20 mL）洗滌固相。減壓濃縮濾液。將殘留物在己烷中的硅膠上進(jìn)行柱色譜，然后用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵摦a(chǎn)物。濃縮含有產(chǎn)物的級(jí)分后，在減壓下干燥殘留物得到標(biāo)題化合物 2，4，6-三氟苯甲酸。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 曹敏. 2，4，6-三氟苯甲酸的合成研究 [J]. 化工設(shè)計(jì)通訊, 2023, 49 (09): 78-80+117.

[2] Truong, Thanh; et al. Copper-Catalyzed, Directing Group-Assisted Fluorination of Arene and Heteroarene C-H Bonds. Journal of Organic Chemistry.