基本信息

2-[N,正雙(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶，英文名稱(chēng)：N-(5-Chloro-2-pyridyl)bis(trifluoromethanesulfonimide)，分子式：C₇H₃ClF₆N₂O₄S₂，CAS號(hào)：145100-51-2，分子量：392.683，外觀與性狀：白色至淡黃色結(jié)晶固體，密度：1.892 g/cm³，沸點(diǎn)77-90°C/0.2mmHg，熔點(diǎn)：45-47°C(lit.)，閃點(diǎn)：170.5℃，折射率：1.379，蒸汽壓：13.9mmHg at 25°C，冷藏保存。

合成方法

在氬氣環(huán)境下，用2L雙頸圓底燒瓶裝上機(jī)械攪拌器和橡膠隔片，在800毫升二氯甲烷(CH₂Cl₂)中加入2-氨基-5-氯吡啶(27.13g, 0.211mol)和吡啶(35.04g, 35.88mL, 0.443mol)。將反應(yīng)混合物冷卻至-78°C，將三氟甲磺酸酐溶液(125g, 74.54mL, 0.443mol)加入150mL CH₂Cl₂中，通過(guò)套管滴加，劇烈攪拌3.5小時(shí)。溶液在-78℃下攪拌2小時(shí)后，取出冷卻槽，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)19小時(shí)。反應(yīng)混合物用50ml冷水淬滅，萃取分離。水層用CH₂Cl₂ (4×50mL)萃取。合并有機(jī)提取物用10%氫氧化鈉(1×150ml)，冷水(1×100ml)洗滌，鹽水(1×100ml)洗滌，并用無(wú)水硫酸鎂干燥。過(guò)濾后，在真空下除去溶劑，得到69克粗產(chǎn)品。經(jīng)過(guò)Kugelrohr蒸餾，得到61g(81%)純品2-[N,正雙(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶(bp 85-100°C/0.25mm, mp 41-42°C)為白色固體。 

合成2-[N,正雙(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶注意事項(xiàng)：

1、磁力攪拌器可以使用一個(gè)大的攪拌棒和1.5升的二氯甲烷；

2、無(wú)水吡啶購(gòu)自Aldrich Chemical Company, Inc.，并在使用前在3A分子篩上保存兩天；

3、無(wú)水二氯甲烷購(gòu)自Aldrich Chemical Company, Inc.，無(wú)需進(jìn)一步純化；

4、三氟甲磺酸酐購(gòu)自Aldrich Chemical Company, Inc.，并以此使用；

5、有時(shí)需要二次蒸餾才能得到純化合物；

6、2-[N,正雙(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶的光譜性質(zhì)如下：IR(紅外)cm^-1: 1570、1460、1230、1215、1125、1010、925、905、745、730,¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ:7.42 (d, 1H, J=8.8);7.90 (dd, 1H, J=8.8, 2.2), 8.58 (d, 1H, J=2.93);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ: 112.77, 117.06，121.36, 125.66, 126.18, 135.84, 139.33, 143.82, 149.31.

參考文獻(xiàn)

[1]Daniel L. Comins, Ali Dehghani, Christopher J. Foti, and Sajan P. Joseph.PYRIDINE-DERIVED TRIFLATING REAGENTS: N-(2-PYRIDYL)- TRIFLIMIDE AND N-(5-CHLORO-2-PYRIDYL)TRIFLIMIDE.Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.165 (1998).