介紹

自20世紀(jì)80年代后，噻吩衍生物的合成與開發(fā)一直受學(xué)術(shù)界廣泛關(guān)注，尤其導(dǎo)電聚合物這一新型材料科學(xué)分支開始形成之后，由于導(dǎo)電聚噻吩及其衍生物在現(xiàn)代光電子、微電子領(lǐng)域及現(xiàn)代醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域中誘人的應(yīng)用前景而倍受學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界重視。聚噻吩是一類常見的電致變色材料，3,4-二溴噻吩(DBrTh) 是在噻吩環(huán)的3，4位分別引入溴取代基，3,4-二溴噻吩可以通過在噻吩分子上進(jìn)行溴化反應(yīng)制備。它具有很高的反應(yīng)活性，其不僅在溶液中的溶解性良好，且具有穩(wěn)定的電致變色性能，在電致變色器件、智能玻璃等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景[1]。

圖一 3,4-二溴噻吩

合成

合成優(yōu)質(zhì)聚合物的前提是合成出高純度、高產(chǎn)率的單體。由于微觀電子云的分布規(guī)律，噻吩環(huán)3，4-位上氫原子的反應(yīng)活性相對(duì)于2，5-位上氫原子的反應(yīng)活性低，而對(duì)聚噻吩的功能化和分子修飾又需要活化3，4-位，且保持2，5-位的反應(yīng)活性，以便進(jìn)一步的聚合反應(yīng)。所以獲得高產(chǎn)率3-位或4-位取代噻吩衍生物一直是相關(guān)領(lǐng)域科技工作者們的攻關(guān)課題。目前，經(jīng)常采用噻吩和氫溴酸溶液在各種催化劑存在的條件下合成3，4-二溴噻吩，但是，不可避免的是，產(chǎn)物中不但存在各種溴基噻吩，且上述產(chǎn)物因?yàn)槿埸c(diǎn)、沸點(diǎn)相似而分離困難。

為了克服上述困難，徐廣苓等人[2]提出一種3，4-二溴噻吩的制備方法，且在其制備過程中，沒有副反應(yīng)發(fā)生、產(chǎn)物提純?nèi)菀?、產(chǎn)物純度高。

技術(shù)方案：一種3，4-二溴噻吩的制備方法，向反應(yīng)容器中加入原料2，3，4，5-四溴噻吩和還原劑醋酸和溶劑水，以鋅粉為催化劑在室溫條件下反應(yīng)2h，然后圳熱至55~70℃回流反應(yīng)24h，反應(yīng)完成后減壓蒸餾，收集100℃餾分即得3，4-二溴噻吩。其中，2，3，4，5-四溴噻吩、醋酸和鋅粉的摩爾比為1：2~3：3~6。鋅粉的純度為95%，鋅粉分為5次加入反應(yīng)液中，每次加入的量為總量的五分之一。3，4-二溴噻吩的制備方法，以鋅粉和醋酸為還原體系，鋅粉的活性很高，分批量加入可以控制反應(yīng)進(jìn)程，既節(jié)省原料還可以提高產(chǎn)物的收率和純度，產(chǎn)率可以達(dá)到95%，純度為99.98%。

具體實(shí)驗(yàn)步驟：將1摩爾2，3，4，5-四溴噻吩和2摩爾醋酸和水圳入到反應(yīng)容器中，以3摩爾純度為95%鋅粉為催化劑在室溫條件下反應(yīng)2h，鋅粉分為5次加入反應(yīng)液中：然后加熱至5570℃回流反應(yīng)24h，反應(yīng)完成后減壓蒸餾，收集100℃餾分即得3，4-二溴噻吩，產(chǎn)物收率為90%，純度為98.74%。

參考文獻(xiàn)

[1]吳燕,孟佳意,李昕等.聚(3,4-二溴噻吩)復(fù)合光子晶體的制備及電致變色性能[J].高分子材料科學(xué)與工程,2019,35(08):55-60.

[2]徐廣苓. 一種3,4-二溴噻吩的制備方法[P]. 山東：CN103613577A,2014-03-05.