簡介
L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽是國外七十年代開發(fā)出來的新型高效甜味劑,由于它具有甜度高,甜味純正,熱量低,且能為人體消化,生成營養(yǎng)性的氨基酸而被吸收。因而受到食品生產(chǎn)者和消費(fèi)者的青睞。目前已被多個(gè)國際權(quán)威組織及一百多個(gè)國家認(rèn)可,我國在1986年也已正式批準(zhǔn)其在食品中使用。由于它安全、高效、成本低,因而其在各種飲料和食品中的應(yīng)用得到了很快發(fā)展[1]。
合成
圖1 L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽的合成路線
將無水甲醇(50 mL)放入裝有回流冷凝器和額外滴液漏斗的100 mL 2頸圓底燒瓶中。冷卻至結(jié)冰溫度。通過滴液漏斗逐滴加入乙酰氯(3 mL)。15分鐘后加入L-異亮氨酸(3 g),并將反應(yīng)混合物在70℃回流過夜。真空干燥反應(yīng)混合物得到標(biāo)題化合物L(fēng)-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽。合成路線如圖1所示[2]。
圖2 L-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽的合成路線
將1.8 mL(6.7 mmol)亞磷酸三苯酯溶于50 mL三頸圓底燒瓶中的15 mL四氫呋喃中。將系統(tǒng)置于氬氣下,并在-30°C下進(jìn)行磁力攪拌。通過玻璃隔膜使氯氣起泡,直到溶液變成亮黃色。在溶液中滴入幾滴亞磷酸三苯酯,使顏色從淡黃色變?yōu)閹缀鯚o色。向混合物中加入溶解在5毫升干燥二氯甲烷中的酰胺衍生物(1000毫克)。向混合物中滴入960μL(7.0 mmol)干燥三乙胺。將系統(tǒng)保持在這些條件下2小時(shí)。取下冷水浴。向混合物中加入1.6毫升(39.6毫摩爾)異丁醇。5小時(shí)后,在真空中除去溶劑。用20mL異丁醇/水(1/1)的混合物代替該混合物。將反應(yīng)混合物攪拌12小時(shí)。去除燒瓶底部的相(磷酸三苯酯)。用10%HCl將剩余的均勻溶液酸化至pH約3。用乙醚(2 x 20 mL)提取混合物。用10%NaOH將水相堿化至約pH 11。用乙醚(2 x 20 mL)萃取水相。匯集有機(jī)相。用MgSO4干燥有機(jī)相。過濾有機(jī)相。在減壓下蒸發(fā)有機(jī)相得到標(biāo)題化合物L(fēng)-苯丙氨酸甲酯鹽酸鹽。合成路線如圖2所示。
參考文獻(xiàn)
[1]高玉華,樂文俊,程賀龍等.L-苯丙氨酸脲類化合物的合成工藝改進(jìn)[J].合成化學(xué),2014,22(06):807-809.
[2]Spaggiari, Alberto; et al. Low-temperature deacylation of N-monosubstituted amides. Organic Letters (2004), 6(22), 3885-3888.