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2,5-二甲基呋喃

2023/5/15 10:47:42 作者:谷雨

隨著化石能源的日益消耗,開發(fā)可再生的新能源燃料替代化石燃料已成為當(dāng)前一個(gè)研究熱點(diǎn)。其中生物質(zhì)能源由于其來源廣泛、分布廣、廉價(jià),并且作為唯一含有有機(jī)碳的可再生能源,被認(rèn)為是化石能源最理想的替代物。目前,生物質(zhì)衍生的化學(xué)品2,5-二甲基呋喃(DMF)是研究最為廣泛的燃料替代品,具有眾多類似于汽油的優(yōu)良性能。例如,DMF具有高能量密度(30MJ/L)和高辛烷值(119),沸點(diǎn)為92~94℃,在水中的溶解度僅為0.26wt%,可以與汽油互溶,也可單獨(dú)使用。相比于易溶于水、不易保存、燃燒性能低的生物燃料乙醇,DMF被認(rèn)為是一種更具發(fā)展前景的生物質(zhì)燃料。

2,5-二甲基呋喃

制備方法

目前,DMF主要是通過金屬催化劑催化5-羥甲基糠醛(HMF)加氫/氫解得到,其中催化劑大多包括鈀、釕等貴金屬,近年來也有一些關(guān)于鎳、鈷、銅和鐵等非貴金屬催化的報(bào)道。Zuojun Wei等采用Lewis–混合酸與Ru/C催化體系、以二甲基甲酰胺為溶劑,將果糖一鍋法轉(zhuǎn)化為DMF,在200℃下反應(yīng)12h,DMF得率達(dá)到66.3%。Panpan Yang等人使用Ni/Co3O4催化HMF加氫制備DMF,反應(yīng)在130℃下進(jìn)行,24h后DMF得率達(dá)76%,傅堯等人在其文章及中國專利CN 103554066A中,采用Ni-W2C/AC(活性炭)催化劑在180℃下催化HMF加氫,DMF的選擇性高,但所用的H2壓力較大,且碳化鎢成本較高。

現(xiàn)報(bào)道的貴金屬催化劑活性高,效果好,但高成本限制其應(yīng)用;而非貴金屬仍存在轉(zhuǎn)化率低、選擇性差、反應(yīng)時(shí)間長等缺點(diǎn)。同時(shí),大多數(shù)催化HMF加氫轉(zhuǎn)化為DMF的氫源為氫氣,運(yùn)輸和儲(chǔ)存成本高,且需要考慮溶劑對(duì)氫氣的溶解性。與此相比,甲酸作為供氫體更具優(yōu)勢,其本身是生物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中的產(chǎn)物,并且可以直接在反應(yīng)液中通過轉(zhuǎn)移加氫參與反應(yīng),加氫效果更為優(yōu)異。

CN108047174A公開一種2,5?二甲基呋喃的制備方法,涉及2,5?二甲基呋喃。將底物呋喃醛類化合物加入到有機(jī)溶劑中,配制成反應(yīng)底物溶液;將反應(yīng)底物溶液、無水甲酸和非貴金屬催化劑混合置于反應(yīng)釜中,用氮?dú)庵脫Q排出空氣,加熱攪拌進(jìn)行加氫脫氧反應(yīng),得到2,5?二甲基呋喃。

以制備的負(fù)載型非貴金屬Ni?Cu/SBA?15為催化劑,以甲酸為供氫體,催化呋喃醛類化合物轉(zhuǎn)移加氫合成DMF,整個(gè)過程簡單、易操作,成本低,并且反應(yīng)體系綠色,催化劑活性高,DMF的選擇性高、產(chǎn)率高,具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。避免直接使用H2,以甲酸為氫源,便于儲(chǔ)存與使用,并且降低反應(yīng)溶劑對(duì)氫氣溶解度的要求,加氫效果好,合成方法簡單,易操作,能耗低。

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