4-溴代聯(lián)苯也叫對(duì)溴聯(lián)苯，是激光染料、液晶材料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等許多精細(xì)化工產(chǎn)品的關(guān)鍵中間體，通過4-溴聯(lián)苯可以制得烷基聯(lián)苯、環(huán)己基聯(lián)苯，引入氰基就制得常用的聯(lián)苯氰類液晶化合物。
應(yīng)用
未來十年平板顯示仍以TFT-LCD為主導(dǎo)，TFT液晶材料是TPT-LCD的關(guān)鍵光電子材料之一，其性能決定了TFT-LCD器件的品質(zhì)。每一種單體液晶材料不可能滿足任何一種顯示方式對(duì)液晶材料的性能要求，因而需調(diào)制混合液晶，得到綜合性能良好的材料。4-溴聯(lián)苯就是不可缺少的電子中間體，可以衍生大量的系列產(chǎn)品。[1]
4-溴聯(lián)苯廣泛用于液晶材料或者電子化學(xué)品中間體，它是液晶化合物制備中的一個(gè)關(guān)鍵中間體，通過溴聯(lián)苯可以制得烷基聯(lián)苯、環(huán)已基聯(lián)苯。然后引入氰基就制得常用的聯(lián)苯氰類液晶化合物；用4-溴聯(lián)苯合成聯(lián)苯類液晶化合物的性能優(yōu)勢(shì)突出，液晶化合物的種類繁多,根據(jù)組成液晶分子的中心橋鍵及環(huán)的結(jié)構(gòu)特征可以分為芳香酯類，肉桂酸酯類，聯(lián)苯類，苯基環(huán)已烷類以及膽甾醇衍生物和手性液晶。[2]
4-溴聯(lián)苯除了是液晶材料的原料、也是激光染料農(nóng)藥、醫(yī)藥等許多精細(xì)化工產(chǎn)品的關(guān)鍵中間體。[3]
制備[2、4]
液晶化合物的合成，一般沒有特殊方法，均采用相應(yīng)的有機(jī)合成方法進(jìn)行。4-溴聯(lián)苯的合成方法一般是用對(duì)溴苯胺進(jìn)行Gomberg反應(yīng)，將水、對(duì)溴苯胺和濃鹽酸一起冷卻，保持在0-5℃慢慢加入亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化至淀粉碘化鉀試紙呈藍(lán)色，濾出澄清的重氮液；將苯加入重氮液，在5-10℃攪拌半小時(shí)，同時(shí)慢慢滴加氫氧化鈉水溶液，加完后繼續(xù)攪拌3h，再在室溫下攪拌45h；分出苯層，用水洗滌，蒸出苯后進(jìn)行減壓蒸餾，收集170-175°C(1.06kPa)餾分，用乙醇重結(jié)晶，得熔點(diǎn)90℃的成品，實(shí)收率為86%，純度為98%；采用上述方法存在以下問題：在過量的強(qiáng)酸中進(jìn)行重氮化反應(yīng)，需要使用大量的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿，會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)鹽，造成經(jīng)濟(jì)損失；同時(shí)該反應(yīng)是重氮化反應(yīng)，存在安全隱患。而對(duì)溴苯胺由乙酰苯胺的溴化制備，該方法合成路線長，反應(yīng)過程需要用到強(qiáng)酸強(qiáng)堿，存在安全隱患，并且收率僅在35%左右，生產(chǎn)的產(chǎn)品久置易變灰。
日本Chisso公司在極性溶劑醋酸中使用溴素直接溴化，收率在34%。清華大學(xué)化學(xué)系的史東輝等在非極性溶劑四氯化碳中直接溴化，收率在32%。中國發(fā)明專利CN200810157467.1(公開日為2009.3.4)報(bào)到了在催化劑催化條件下以聯(lián)苯、液溴與氯氣反應(yīng)制備4-溴聯(lián)苯，制備過程復(fù)雜，還得處理反應(yīng)物鹽酸，副產(chǎn)物也較多，產(chǎn)品的實(shí)收率僅為62%。如下所示：
4-溴聯(lián)苯的外觀是通過目測(cè)法測(cè)定。[4]
水分按國家推薦性標(biāo)準(zhǔn)《GB/T6283-1986》有機(jī)化工產(chǎn)品水分含量的測(cè)定方法-卡爾?弗休法(通用方法)之規(guī)定測(cè)定，水分含量取兩次平行試驗(yàn)結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定兩次試驗(yàn)結(jié)果差值不大于0.005%。
4-溴聯(lián)苯含量通過氣相色譜儀，按國家推薦性標(biāo)準(zhǔn)《GB/T9722-1988》(化學(xué)試劑)中氣相色譜法測(cè)定。熔程通過自動(dòng)熔點(diǎn)測(cè)定儀，按國家推薦性標(biāo)準(zhǔn)《GB/T7533-1993》中有機(jī)化工產(chǎn)品結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定方法之規(guī)定測(cè)定。
參考文獻(xiàn)
[1] 孟令啟, 陳進(jìn)利, 張延武. 等. 4-溴聯(lián)苯生產(chǎn)用尾氣吸收裝置: 中國, CN218107243U[P] 2022-12-23.
[2] 孟令啟, 陳進(jìn)利, 張延武. 等. 一種高純度4-溴聯(lián)苯的綠色制備工藝: 中國, CN218107243U[P] 2022-12-30.
[3] 王兵波, 張森, 王偉等. 一種4 -溴聯(lián)苯的合成方法: 中國, CN 114195617 A [P] 2022-03-18.
[4] 楊春彬, 孫彤江吳, 永紅. 等. 一種4-溴聯(lián)苯的制備方法: 中國, CN 101376619A [P] 2009-03-04.