簡介

丁二酸二乙酯主要用作增塑劑和特種潤滑劑，也用作氣相色譜固定液；此外，其也可以用作溶劑、食品加香劑、有機合成中間體。

合成

圖1 丁二酸二乙酯的合成路線[1]。

方法一：向反式，反式-1，4-二苯基-1，3-丁二烯（1.103 mg，0.500 mmol）在2.0 mL EtOAc中的溶液中加入Pd/C（10 wt%，5 mg，0.005 mmol）。用氫氣吹掃反應容器三次，充入50psi，然后關閉氫氣源。在微波輻射下用100W的功率將反應加熱到80°C并保持5分鐘。冷卻到環(huán)境溫度后，通過硅藻土過濾反應混合物冷凝得到丁二酸二乙酯。合成路線如圖1所示。

方法二：將10%Pd/C（7.4 mg，Aldrich）在D2O（3 mL，166 mmol）中的懸浮液在室溫下在充滿氫氣的100 mL密封圓底燒瓶（燒瓶的實際內部體積為160 mL）中攪拌24小時，向反應混合物中加入4-氯苯甲酸（78 mg）和Et3N（83.6μL，0.6 mmol，以中和釋放的HCl）。在室溫下攪拌混合物24小時。用乙醚（10mL）稀釋得到的反應混合物。使用膜過濾器（Millex LH，0.25μm）過濾所得反應混合物。用乙醚（60 mL）稀釋濾液。用水（10毫升）和鹽水（30毫升）洗滌濾液。用MgSO4干燥乙醚層。過濾乙醚層。在減壓下濃縮醚層。得到丁二酸二乙酯。合成路線如圖1所示。

圖2 丁二酸二乙酯的合成路線[2]。

將馬來酸二乙酯（1g）溶于冰醋酸（15mL）中。在混合物中加入鋅粉（1:8）。使用美國品牌的超聲波清潔器ME 4.6型（輸入功率85W）對所得混合物進行2小時的超聲波處理。將還原產(chǎn)物從混合物中分離出來。過濾混合物。用CH2CI2洗滌殘留物。向合并的濾液中加入鹽水（50 mL）。用力搖晃所得混合物。分離圖層。用CH2Cl2（2 x 50 mL）萃取水層。用水（50毫升）、飽和NaHCO3水溶液（100毫升）和水（50毫克）洗滌合并的有機層。用Na2SO4干燥有機層。真空濃縮有機層。使用己烷/EtOAc（9/1）作為洗脫劑，在硅膠上通過柱色譜分離產(chǎn)物得到丁二酸二乙酯。合成路線如圖2所示。

參考文獻

[1] Marchand, Alan P.; et al. Mild and highly selective ultrasound-promoted zinc/acetic acid reduction of C:C bonds in α,β-unsaturated γ-dicarbonyl compounds. Synthesis (1991), (3), 198-200.

[2] Alonso, Francisco; et al. Conjugate reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds promoted by nickel nanoparticles. Synlett (2006), (18), 3017-3020.