氯化烯丙基鈀(II)二聚物，英文簡稱為Allylpalladium(II) Chloride Dimer，常溫常壓下為黃色或者黃綠色結(jié)晶固體，是二價金屬鈀催化劑的二聚體。氯化烯丙基鈀(II)二聚物可左右有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的催化劑直接參與催化有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，也常用作鈀催化劑前體化合物，可用于制備其他類型的鈀催化劑絡(luò)合物。
合成方法
圖1 氯化烯丙基鈀(II)二聚物的合成方法
在裝有磁力棒的250 mL雙頸縮圓底燒瓶中加入250 mL蒸餾水，通入氬氣30 min。然后，在氬氣流保護(hù)下打開燒瓶，依次往反應(yīng)燒瓶中加入二氯化鈀( 10 mmol , 1.77 g , 1當(dāng)量)和氯化鉀( 20 mmol , 1.42 g , 2當(dāng)量)；并將燒瓶用橡膠隔膜密封。將所得的反應(yīng)混合物攪拌1 h，然后通過隔膜注入過量的相應(yīng)(烯丙基氯( 30 mmol , 3 equiv )，所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物用氯仿萃取三次，收集合并所有的有機(jī)層，用MgSO4干燥，過濾除去干燥劑，將所得的固體進(jìn)行干燥處理即可得到相應(yīng)的二聚體鈀催化劑。[1]
應(yīng)用
氯化烯丙基鈀(II)二聚物是一種高活性的鈀催化劑，常用于催化各類交叉偶聯(lián)反應(yīng)。除此之外，該鈀催化劑還可以作為鈀催化劑的前體化合物，其結(jié)構(gòu)中的氯原子是一個易離去基團(tuán)，容易在親核試劑的進(jìn)攻下發(fā)生親核取代反應(yīng)，可用于合成其他類型的鈀催化劑。
圖2 氯化烯丙基鈀(II)二聚物的應(yīng)用
將氯化烯丙基鈀(II)二聚物( 0.5 mmol )加入到25 mL圓底燒瓶中，用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)體系中的空氣進(jìn)行置換以使它充滿氮?dú)?。然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下往反應(yīng)混合物中加入無水THF ( 2 mL )和苯( 2 mL )。將所得的反應(yīng)混合冷卻至- 20℃，再滴加0.5 m L環(huán)戊二烯鈉( 2 M )的四氫呋喃溶液，所得的反應(yīng)混合物在- 20℃下攪拌反應(yīng)1 h，攪拌結(jié)束后將反應(yīng)體系轉(zhuǎn)移至室溫環(huán)境中繼續(xù)攪拌30 min。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系直接在減壓下進(jìn)行濃縮以蒸除溶劑，所得的固體殘渣用正己烷( 10 m L )溶解，將該混合物迅速過濾，所得的濾液在減壓下蒸發(fā)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Marion, Nicolas et al Journal of the American Chemical Society, 128(12), 4101-4111; 2006
[2] Yao, Xing-Qi et al Macromolecules (Washington, DC, United States), 54(23), 10914-10922; 2021