二苯甲酮亞胺是生物醫(yī)藥、化工、農(nóng)藥等領(lǐng)域的重要中間體。亞胺分子中含有碳-氮雙鍵,通式R2C=NR1,其中R1和R2是烴基或氫時亞胺一般都不穩(wěn)定往往難以分離,可當(dāng)碳-氮雙鍵與芳基相連時亞胺一般比較穩(wěn)定,通常稱為席夫堿,以二苯甲酮亞胺較為常見。
二苯甲酮亞胺的合成
隨著亞胺化合物在生物工程和醫(yī)藥行業(yè)的廣泛應(yīng)用其需求也隨之增大,在合成方面的研究就顯得尤為迫切。
Hantzch和Kraft早在1891年提出通過尿烷、酮的二氯取代物和五氯化磷反應(yīng)制備二苯甲酮亞胺。后來Pickard和Vaughan提出純氨分解法,利用格氏試劑-腈的復(fù)合反應(yīng)再通過純氨分解制得,該方法得到大量酮亞胺,但在分解反應(yīng)中隨著進(jìn)一步反應(yīng)副產(chǎn)物為粘性物質(zhì)導(dǎo)致分離難度加大,且亞胺易水解從而影響收率,在53%-64%之間。1961年P(guān).L.Pickard和T.L.Tolbert進(jìn)行了改進(jìn),用無水甲醇替代氨來分解格氏試劑-腈的反應(yīng)產(chǎn)物,不僅保留了純氨分解的優(yōu)點,反應(yīng)時間也縮短不少,如各種烷基酮亞胺、芳基酮亞胺、雜環(huán)酮亞胺都能通過該方法制得,且產(chǎn)率也有所提高,在61%-81%之間。
另外二苯甲酮肟加熱直接分解法也是實驗室常用方法之一,以二苯甲酮肟為原料在二氧化碳催化下加熱分解成二苯甲酮亞胺和二苯甲酮,產(chǎn)率59%-66%。然而目前工業(yè)化生產(chǎn)方法多選用酮和氨直接反應(yīng)法,在氯化銨的催化下酮和氨反應(yīng)直接合成二苯甲酮亞胺,該方法原料便宜、副產(chǎn)物少、收率可達(dá)85%-95%,但該方法對反應(yīng)裝置和條件要求較高。