簡(jiǎn)介

原甲酸三甲酯(TMOF)作為 HCN 衍生產(chǎn)品之一，近年來(lái)隨著下游產(chǎn)品尤其是吡哌酸、硝苯地平、腈嘧菌酯的成功開(kāi)發(fā)，市場(chǎng)需求量不斷增大。TMOF 生產(chǎn)方法主要有HCN 法和醇鈉法(包括二步法和一步法)兩種，HCN 法設(shè)備投資小，經(jīng)濟(jì)性能優(yōu)越，環(huán)境污染小，易于放大，但由于使用劇毒氫氰酸，對(duì)設(shè)備密封性和安全要求較高，需低溫制冷系統(tǒng)，技術(shù)難度大。HCN 法在國(guó)外已成功開(kāi)發(fā)，是目前國(guó)外生產(chǎn)TMOF 的主要方法。國(guó)內(nèi)主要由于受技術(shù)等因素的制約，普遍采用醇鈉法，成本高、效益差、環(huán)境污染大。90年代末，山東萬(wàn)昌集團(tuán)、四川省天化院對(duì)氫氰酸法進(jìn)行了開(kāi)發(fā)，各建有一套生產(chǎn)裝置，但與國(guó)外生產(chǎn)水平相比，在工藝、工程和產(chǎn)品質(zhì)量方面尚有一定差距，產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng)能力較弱[1]。

合成

圖1 原甲酸三甲酯的合成路線[2]。

使用了具有雙極布置的石墨電極的不分割電池?？傠姌O表面積為0.145m2（陽(yáng)極和陰極）。使用每1mol TME含有2mol甲醇的溶液作為電解質(zhì)，其中含有2wt.-%的MTBS作為支撐電解質(zhì)。以300A/m2進(jìn)行電解，并使基于TME的2F的電荷量通過(guò)電池。電解溫度為20°C。電解完成后，通過(guò)氣相色譜法定量測(cè)定產(chǎn)物，并通過(guò)GC-MS定性測(cè)定產(chǎn)物。TMOF以77%的選擇性形成原甲酸三甲酯，TME轉(zhuǎn)化率為69%。合成路線如圖1所示。

分析方法

溶于乙醇、乙醚和苯，遇水分解。是生產(chǎn)農(nóng)藥殺菌劑，醫(yī)藥維生素B1的重要中間體，市場(chǎng)用量正在逐年增加。以氫氰酸、甲醇、無(wú)水氯化氫為原料，經(jīng)成鹽、醇解、精餾等工藝過(guò)程，可制得原甲酸三甲酯。但對(duì)該產(chǎn)品質(zhì)量的檢測(cè)還沒(méi)有成熟的方法。最近一項(xiàng)研究建立的原甲酸三甲酯的氣相色譜分析方法是：使用 SPB-50 分離柱，F(xiàn)ID檢測(cè)，采用程序升溫，面積歸一法定量。它可靠、快速，已在生產(chǎn)過(guò)程和產(chǎn)品檢驗(yàn)中成功運(yùn)用，其分析結(jié)果得到了英國(guó)一大化學(xué)公司的認(rèn)可[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 王典池, 原甲酸三甲酯. 重慶市,重慶紫光化工股份有限公司,2012-06-18.

[2] Fischer, Andreas; Puetter, Hermann. Electrochemical oxidative method for producing orthocarbonic acid trialkyl esters from α,β-diketones or α,β-hydroxy ketones and C1-4 alcohols in the presence of electrolytes. World Intellectual Property Organization, WO2002020446 A1 2002-03-14 | Language: German, Database: CAplus.

[3] 雷洪.原甲酸三甲酯的氣相色譜分析[J].科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào),2008(32):65-66.