簡介

2，2'-聯(lián)吡啶作為聯(lián)吡啶的異構(gòu)體之一，是除草劑敵草快（1，1′-亞乙基-2，2′-聯(lián)吡啶二溴鹽）生產(chǎn)的關(guān)鍵中間體。2，2'-聯(lián)吡啶的生產(chǎn)技術(shù)成本決定了敵草快的生產(chǎn)成本，所以研發(fā)高收率、低成本、安全性好和低污染的綠色合成2，2'-聯(lián)吡啶技術(shù)，不僅具有重要的應(yīng)用前景和市場價值，而且可以促使企業(yè)在生產(chǎn)過程中降低污染，合理利用資源，達(dá)到清潔生產(chǎn)，從而實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、社會和環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展[1]。

制備

圖1 2，2'-聯(lián)吡啶的合成路線[2]。

配備一個帶有橡膠隔膜、磁力攪拌棒和回流冷凝器的兩頸25 mL圓底燒瓶，回流冷凝器上連接有氮?dú)馊肟诤陀推鹋萜?。用氮?dú)鉀_洗裝有2-氯吡啶（0.5 mmol）、二氯（1，3-雙（二環(huán)己基膦）丙烷）鈀（9.2 mg，0.015 mmol）和碘化銅（1.9 mg，0.01 mmol）的燒瓶。向燒瓶中加入在二甲基甲酰胺溶液（0.72M，1.74 mL，1.25 mmol）、N-甲基乙醇胺（8μL，0.01 mmol）和干燥的二甲基甲胺（1.25 mL）中的2-吡啶基三硼酸四丁基銨。在100°C的油浴中攪拌混合物16小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。用乙酸乙酯萃取粗混合物。用飽和NH4Cl和鹽水洗滌粗混合物。用MgSO4干燥粗混合物。過濾粗混合物。真空濃縮粗混合物。用己烷/乙酸乙酯在硅膠上通過快速柱色譜純化殘留物2，2'-聯(lián)吡啶。合成路線如圖1所示。

圖2 2，2'-聯(lián)吡啶的合成路線。

在氬氣氣氛下，將4-溴苯甲醚（1.00 mmol）和i-Pr2NEt（523μL，3.00 mmol）添加到Pd（dba）2（17 mg，0.03 mmol）與（t-Bu）2P-（鄰聯(lián)苯）（0.06 mmol）在4 mL NMP中的攪拌溶液中。向反應(yīng)混合物中加入三乙氧基硅烷（277μL，1.5 mmol），形成黃色泡沫并使反應(yīng)混合物變暗。在60°C下加熱反應(yīng)混合物（12小時）。用5 x 25 mL戊烷萃取黑色反應(yīng)混合物。用3 x 25 mL水洗滌合并的提取物以去除NMP。用MgSO4干燥合并的提取物。過濾合并的摘錄。濃縮合并的提取物。通過泡間蒸餾（100°C，0.5乇）純化所得黃色油2，2'-聯(lián)吡啶。合成路線如圖2所示。

作用

2，2'-聯(lián)吡啶也是現(xiàn)代有機(jī)化工的重要中間體，還可以作為配體、光敏劑、檢測金屬離子的指示劑，生產(chǎn)室溫涂料等[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 楊志紅,王婕,周恒玉,劉敏,傅勝輝,魯寧寧.2,2-聯(lián)吡啶的合成工藝研究[J].廣州化工,2022,50(07):76-77+81.

[2] Manoso, Amy S.; DeShong, Philip. Improved Synthesis of Aryltriethoxysilanes via Palladium(0)-Catalyzed Silylation of Aryl Iodides and Bromides with Triethoxysilane. Journal of Organic Chemistry (2001), 66(22), 7449-7455 | Language: English, Database: CAplus and MEDLINE.