偶氮二甲酸二異丙酯，英文名為Diisopropyl azodicarboxylate，常用的簡稱為DIPA，常溫常壓下為淺黃色透明液體。偶氮二甲酸二異丙酯常用于有機合成與醫(yī)藥化學(xué)轉(zhuǎn)化，可用于雙分子親核取代反應(yīng)（SN2反應(yīng)）例如Mitsunobu反應(yīng)等等。此外，該物質(zhì)還可用于染料和醫(yī)藥分子的制備生產(chǎn)。

物理性質(zhì)

偶氮二甲酸二異丙酯桔紅色透明油狀液體，有特殊氣味，可溶于一般增塑劑，與塑料互溶性好，熱穩(wěn)定性好。該化合物的分解物無色、無毒、不污染、不噴霜、無臭味。

合成方法

圖1 偶氮二甲酸二異丙酯的合成路線

往一個干燥的反應(yīng)燒瓶接入偶氮二甲酰胺和2-溴丙烷，給反應(yīng)裝備一個回流反應(yīng)器，然后往反應(yīng)混合物中加入四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑，再加入氫氧化鉀水溶液和四頂級溴化銨。將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流，并使之在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)若干個小時。反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯將反應(yīng)混合物進(jìn)行萃取，收集所有的有機層并濃縮。所得的殘余物通過蒸餾進(jìn)行純化。[1]

應(yīng)用

偶氮二甲酸二異丙酯是乙烯基樹脂的液體發(fā)泡劑，可用于制備淺色乙烯基泡沫塑料。在有機合成轉(zhuǎn)化中，該化合物最常用于Mitsunobu反應(yīng)，它常與三苯基膦結(jié)合使用。在三苯基膦的進(jìn)攻下，可以得到相應(yīng)的氮負(fù)離子和三苯基膦正離子，該氮負(fù)離子具有很強的堿性可以把醇羥基中的氫原子拔除。

圖2 偶氮二甲酸二異丙酯的應(yīng)用

將碘苯( 1.0 mmol )、偶氮二甲酸二異丙酯( 1.1 mmol )和碘化亞銅( 9 mg、0 . 05 mmol)在DMF ( 2 mL )中于0°C下攪拌反應(yīng)30分鐘，然后往反應(yīng)混合物中緩慢地加入NaH ( 0.050 g , 1.1 mmol)的DMF ( 1 mL )懸浮液，滴加時間持續(xù)大約20分鐘。抽出混合氣體，用N2反充( 3次)。將反應(yīng)混合物在25℃下攪拌反應(yīng)12小時，粗反應(yīng)液用二氯甲烷 ( 5 mL )和飽和NH4Cl溶液( 3 mL )稀釋，將混合物再攪拌30分鐘，將兩層分離并用二氯甲烷 ( 3 × 2m L)萃取水層，在MgSO4上干燥合并的有機層并過濾濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Zhang, Zhide et al Faming Zhuanli Shenqing, 103012215, 03 Apr 2013

[2] Samzadeh-Kermani, Alireza Tetrahedron Letters, 57(4), 463-465; 2016