氫化肉桂酸內(nèi)酯，英文名為 Dihydrocoumarin，常溫常壓下為白色或者灰白色固體。氫化肉桂酸內(nèi)酯屬于內(nèi)酯類化合物，可作為有機(jī)合成，生物化學(xué)和精細(xì)化學(xué)品中間體，用于藥物分子，農(nóng)藥分子以及生物活性分子的衍生化和修飾。此外，氫化肉桂酸內(nèi)酯還可以用作食品香精添加劑。

溶解性

氫化肉桂酸內(nèi)酯能溶解于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二甲基亞砜，二氯甲烷以及醇類溶劑等。但是氫化肉桂酸內(nèi)酯在水中的溶解性較差。

合成方法

圖1 氫化肉桂酸內(nèi)酯的合成路線

在氮?dú)猸h(huán)境下，將香豆素（0.25mmol）、Pd(OAc)2、溶劑和質(zhì)子源（如有必要）加入到裝有攪拌棒的50mL耐壓管中（有吸氣口）。然后向反應(yīng)混合物中加入HBPin，在25℃下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用10毫升的EtOAc稀釋反應(yīng)混合物，再用飽和NaHCO3和EtOAc（x3）萃取反應(yīng)混合物，用濃鹽酸酸化水相，再用乙酸乙酯萃取水層（x3）。將有機(jī)層在Na2SO4上干燥并減壓濃縮，在硅膠上通過(guò)柱色譜法（PE：EA=10：1）純化反應(yīng)混合物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子氫化肉桂酸內(nèi)酯。[1]

應(yīng)用轉(zhuǎn)化

圖2 氫化肉桂酸內(nèi)酯的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中加入3,4-二氫香豆素（3.1 mL，25 mmol）和甲苯（25 mL），然后將所得的反應(yīng)混合物在-78℃下慢慢地滴加DIBAL-H（約1.0M己烷溶液，25毫升，25毫摩爾），攪拌該混合物1小時(shí)。讓反應(yīng)混合物緩慢升溫至0℃，用1N鹽酸水溶液（20mL）淬滅反應(yīng)，隨后用甲苯萃取混合物。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層，分離出有機(jī)層并將其在Na2SO4上干燥，在真空中濃縮。用正己烷/EtOAc（v/v=3/1）作為洗脫劑，通過(guò)沖洗硅膠柱色譜法進(jìn)行純化，得到目標(biāo)分子。[2]

儲(chǔ)存條件

氫化肉桂酸內(nèi)酯化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定，正常情況下不會(huì)分解，密封保存在室溫且干燥的環(huán)境中即可。

參考文獻(xiàn)

[1] Wang, Yong et al Advanced Synthesis & Catalysis, 362(19), 4119-4129; 2020

[2] Miyaji, Ryota et al Organic & Biomolecular Chemistry, 12(1), 119-122; 2014