叔丁氧羰酰基肌氨酸，英文名為BOC-SAR-OH，常溫常壓下為白色結(jié)晶固體，叔丁氧羰?；“彼釋儆诜潜匦璋被岣拾彼嵫苌铮饕米饔袡C合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于生化試劑、飼料和食品添加劑以及殺蟲劑的合成。

合成方法

圖1 叔丁氧羰酰基肌氨酸的合成路線

方法一

將N-甲基甘氨酸（593毫克）溶于二氧六環(huán)（10毫升）和水的混合溶劑中（6毫升），向該混合物中慢慢加入氫氧化鈉水溶液（1.2克，30毫摩爾），將該混合物冷卻至0度，然后向該混合物中滴加溶于二氧六環(huán)（2毫升）的碳酸二叔丁酯（1.73克），在室溫下將該混合物攪拌反應(yīng)16小時，反應(yīng)結(jié)束后在真空下蒸發(fā)除去混合物中的二氧六環(huán)，用1N鹽酸將水層酸化至pH～3，用氯仿萃取取該混合物，用水和鹽水洗滌合并的有機層，然后將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾除去硫酸鈉固體，得到的濾液在真空下濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物叔丁氧羰?；“彼?。[1]

方法二

將N-甲基甘氨酸和堿溶于二氯甲烷中，然后將混合物體系冷卻到0度，往反應(yīng)體系中加入碳酸二叔丁酯（1.1當(dāng)量），在磁力攪拌下將混合物在室溫下反應(yīng)過夜，通過TLC檢查原料氨基酸的反應(yīng)情況，可以用茚三酮作為顯示劑去監(jiān)測反應(yīng)進度。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓狀態(tài)下將混合物濃縮至一半體積，將得到的混合物冷卻至0度，然后用10％的硫酸氫鉀水溶液將反應(yīng)體系酸化至pH=2，用乙酸乙酯萃取得到的混合物，然后用硫酸鈉干燥，過濾除去硫酸鈉固體，濾液在減壓下除去溶劑即可得到產(chǎn)品。[2]

用途

叔丁氧羰酰基肌氨酸屬于非必需氨基酸甘氨酸衍生物，可用作醫(yī)藥化學(xué)和有機合成中間體，在有機合成轉(zhuǎn)化中，結(jié)構(gòu)中的羧基基團可以在硼烷的還原作用下轉(zhuǎn)化為羥基而結(jié)構(gòu)中的Boc酯基基團不受影響，也可以在縮合劑的存在下和醇或者胺類物質(zhì)反應(yīng)得到酯基或者酰胺產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1] Vong, Kenward et al Chemical Science, 11(40), 10928-10933; 2020

[2] Alfei, Silvana and Catena, Silvia Polymers for Advanced Technologies, 29(11), 2735-2749; 2018