背景及概述^[1]

2,4-二硝基苯基羥胺(二硝基苯氧胺，2,4-二硝基苯氧胺,O-(2,4-二硝基苯基)羥胺)是有機合成中一個優(yōu)良的胺化劑，可用于各類含仲氮及負(fù)碳離子化合物的胺化反應(yīng)。用2,4-二硝基苯基羥胺進(jìn)行胺化不僅操作簡便，而且適用于其分子中存在其他對亞硝化或隨后還原時有影響的化合物引入氨基。

制備^[1-2]

報道一、

一種2,4-二硝基苯氧胺合成方法，包括以下步驟：

步驟1：在反應(yīng)釜中加入羥胺鹽和水，25度攪拌溶解再加入乙酸甲酯混合攪拌，之后向反應(yīng)釜中逐漸滴加堿金屬氫氧化物（一般為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣）水溶液并保溫1-2小時。

步驟2：保溫結(jié)束后升溫至50度，滴加2,4-二硝基氯苯的乙酸酯溶液，滴加完畢后50度保溫1-2小時。

步驟3：將步驟二中的反應(yīng)物進(jìn)行過濾，所得濾餅用堿金屬氫氧化物水溶液打漿洗滌，然后再次過濾得到濾餅。

步驟4：向反應(yīng)容器中添加步驟三中再次過濾得到的濾餅，然后添加鹽酸，50度下反應(yīng)1-3小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻到室溫過濾得到濾料。

步驟5：用甲醇對步驟四中的濾料進(jìn)行加熱回流，冷卻實現(xiàn)重結(jié)晶，再過濾結(jié)晶在50度，并在真空環(huán)境干燥3-4小時，得到2,4-二硝基苯基羥胺產(chǎn)品。

報道二、

在裝有電動攪拌、溫度計、冷凝管的500mL的四口燒瓶中加入35g水，35g(0.50mo1) 鹽酸羥胺，室溫下攪拌溶解后再加入44.4g(0.60mol)乙酸甲酯，恒溫25℃，開始滴加30％液 堿120g(0.90mol)，加入時間1h，加入完后在25℃下反應(yīng)1h。接著升溫到50℃，滴加1:1的2, 4-二硝基氯苯的乙酸甲酯溶液121.5g(0.30mol)，加入時間2h，加入完后在50℃下反應(yīng)2h， 然后降溫至25℃。過濾，濾餅用質(zhì)量比1:1的5％液堿打漿洗滌，再次過濾；固體投入500mL的 四口燒瓶中，加入36.6g水，36.6g(0.30mo1)31％鹽酸，升溫到60℃，反應(yīng)2小時后降溫至25 ℃。過濾，固體用5倍重量甲醇回流重結(jié)晶，50℃真空干燥得產(chǎn)品37.1g，收率61.0％，液相含量為98.3％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN202111074642.2 2,4-二硝基苯氧胺合成方法及反應(yīng)容器

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201410729653.3 合成2,4-二硝基苯氧胺的方法