背景[1-3]
4-羥基異喹啉是異喹啉的4號(hào)碳原子上連接羥基的異喹啉衍生物，只要用于制藥工業(yè)中的醫(yī)藥中間體。
所謂醫(yī)藥中間體，實(shí)際上是一些用于藥品合成工藝過程中的一些化工原料或化工產(chǎn)品。這種化工產(chǎn)品，不需要藥品的生產(chǎn)許可證，在普通的化工廠即可生產(chǎn)，只要達(dá)到一些的級(jí)別，即可用于藥品的合成。
4-羥基異喹啉
異喹啉又稱苯并吡啶，無色結(jié)晶，能與多種有機(jī)溶劑混溶，溶于稀酸；具吸水性，堿性較喹啉強(qiáng)；有類似茴香油和苯甲醚氣味。
異喹啉是喹啉的同分異構(gòu)體，一般為無色片狀結(jié)晶或液體，能與多種有機(jī)溶劑混溶，溶于稀酸。具吸水性，堿性較喹啉強(qiáng)。有類似茴香油和苯甲醚氣味。能隨水蒸氣揮發(fā)。存放后，顏色發(fā)黃。
生產(chǎn)方法：以高溫煤焦油中提取的焦油堿為原料，通過洗滌-精餾或者冷卻結(jié)晶的方法制取。異喹啉與喹啉性質(zhì)相近，在焦油堿中的含量少于喹啉，焦油堿粗提的產(chǎn)物往往是粗喹啉，含喹啉83%；異喹啉15%；甲基喹啉2%的粗喹啉可以作為異喹啉的資源，但一般是在切取237.5-239.5℃的粗喹啉餾分段后，繼續(xù)切取243-246℃的餾分段，作為提取異喹啉的原料。此餾分段在以鹽酸化物形態(tài)部分地分離出2-甲基喹啉13-28%；喹啉約3.9%。將異喹啉餾分在酒精溶液中與98%硫酸于35%℃反應(yīng)生成異喹啉磺酸鹽，冷卻時(shí)，異喹啉磺酸鹽比它的同系物磺酸鹽先結(jié)晶析出。過濾后，用85%的乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，再用20%氨水分解，生成的油層用水洗滌后精餾切取242-243℃餾分，則得純度大于95%的異喹啉。
應(yīng)用[4][5]
用于羥基喹啉、羥基異喹啉與Zn（Ⅱ）、Al（Ⅲ）、Cu（Ⅱ）絡(luò)合反應(yīng)研究
有機(jī)金屬配合物作為一類有應(yīng)用前景的有機(jī)電致發(fā)光材料,在各領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用,其中通過修飾金屬配合物的配體來調(diào)控配絡(luò)合物的種類,發(fā)掘新的金屬配合物對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用范圍的擴(kuò)展和器件性能的優(yōu)化都具著重要的應(yīng)用價(jià)值。
在金屬配合物中8-羥基喹啉的金屬配合物被廣泛應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件,是理想的有機(jī)電致發(fā)光材料。目前,同系列的其他位置的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為配體的有機(jī)金屬絡(luò)合物的制備及光電性能國(guó)內(nèi)外報(bào)道較少,具有一定研究?jī)r(jià)值。本文研究了不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉與Zn（II）、Al（III）、Cu（II）發(fā)生的絡(luò)合反應(yīng)。
以不同取代位的羥基喹啉、羥基異喹啉、羥基四氫喹啉以及羥基四氫異喹啉為原料,采用8-羥基喹啉金屬絡(luò)合物文獻(xiàn)制備方法,分別與無水氯化鋅溶液、三氯化鋁水溶液、乙醇的醋酸銅溶液反應(yīng)獲得目標(biāo)物。所得底物采用紅外（IR）、熒光（PL）和紫外分析方法（UV）進(jìn)行表征,最終證實(shí)在相同的制備條件下,只有8-羥基喹啉作配體能夠很好的與金屬絡(luò)合,其它的配體在相同的實(shí)驗(yàn)條件下與相應(yīng)的中心金屬的絡(luò)合現(xiàn)象均沒有被觀察到。進(jìn)一步通過高斯計(jì)算對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物絡(luò)合情況進(jìn)行了理論分析,從結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)層面上分析驗(yàn)證了實(shí)驗(yàn)結(jié)論。
在溴代喹啉和溴代異喹啉水合制備相應(yīng)的羥基喹啉和羥基異喹啉的過程中,發(fā)現(xiàn)溴代喹啉能順利采用Bernabeu水合法生成相應(yīng)的羥基產(chǎn)物。而溴代異喹啉在銅催化、高溫高壓、濃堿環(huán)境中獲得的產(chǎn)物1H NMR信號(hào)異常,分析其可能與Cu（II）發(fā)生絡(luò)合,生成了銅絡(luò)合產(chǎn)物。對(duì)絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)采用Job’s plot法進(jìn)行了絡(luò)合比的測(cè)定,并通過高分辨質(zhì)譜（HRMS）、氫核磁共振（1H NMR）、紅外（IR）、熱重分析（TGA）、二維核磁共振（2D-NMR）以及氘水交換對(duì)絡(luò)合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了剖析,推斷了可能的結(jié)構(gòu)。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示4,5,6,7和8-羥基異喹啉與Cu（II）形成的是單核配合物,羥基異喹啉作為一元二齒配體通過與酚羥基的氧以及異喹啉的氮原子形成金屬絡(luò)合物,并且異喹啉中氮原子相鄰的兩個(gè)氫質(zhì)子與兩個(gè)水分子形成強(qiáng)烈的分子氫鍵。
參考文獻(xiàn)
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