背景技術(shù)
苯樂(lè)戊醇，化學(xué)名為3-甲基-5-苯基-戊醇，也叫苯基異己醇，是常用的玫瑰香氣系列香料。由于具有非同尋常的香氣持久性，透發(fā)出天然的玫瑰凈油般花香，因此在高檔日用香精、個(gè)人護(hù)理和家庭護(hù)理用品中得 以廣泛的應(yīng)用。
瑞士專利（專利號(hào)：6559323)報(bào)道了一種苯樂(lè)戊醇的合成方法，原料為苯甲醛和 異戊二醇在酸性條件下聚合生產(chǎn)苯基二氫吡喃，然后在鈀碳催化劑下進(jìn)行加氫制得3-甲基-5-苯基-戊醇，其反應(yīng)方程如下：
iFF專利（CN102731260A)報(bào)道了苯樂(lè)戊醇的合成方法，原料為苯甲醛和異戊二 醇在酸性條件下聚合生產(chǎn)苯基二氫吡喃，然后在鎳催化劑下進(jìn)行加氫制得3-甲基-5-苯 基-戊醇。
由于鈀碳催化劑的容易中毒且價(jià)格昂貴，使產(chǎn)品的成本很難下降；鎳催化劑作為 非貴金屬催化劑，具有價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)對(duì)起始物料中雜質(zhì)的容忍性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鈀碳 催化劑，但鎳催化劑還原二氫呋喃環(huán)的活性較低，而且選擇性并不理想。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了工業(yè)化生產(chǎn)，將雷尼鎳催化劑和鈀碳催化劑進(jìn)行合理應(yīng)用， 公開(kāi)了一種苯樂(lè)戊醇的制備工藝。
本發(fā)明的技術(shù)方案為先合成苯基二氫吡喃，再初步加氫，過(guò)濾苯基二氫吡喃反應(yīng) 液后，將過(guò)濾清液加氫，再經(jīng)過(guò)濾、水洗，將粗品減壓精餾后即得。
本發(fā)明所公開(kāi)的苯樂(lè)戊醇的制備工藝，包括如下步驟：
A、叔丁基苯加入反應(yīng)釜作溶劑，硫酸鐵作為酸性催化劑，加入苯甲醛，攪拌并升溫 80~180°C，優(yōu)選130~150°C，滴加3-甲基-3- 丁烯醇，用分水器分離水油兩相，蒸出的上 層油相返回反應(yīng)釜，反應(yīng)4~6h，滴加完畢，繼續(xù)回流，待分水至苯甲醛重量的13~16%， 停止分水，降溫至40~50°C，水洗至pH大于6,減壓精餾，生成苯基二氫吡喃，其中所述硫 酸鐵與3-甲基-3-丁烯醇的重量比為1:100~1000,優(yōu)選1:200~400,叔丁基苯與3-甲 基-3-丁烯醇的重量比為1.0~2. 0:1.0,優(yōu)選1.2~1.6 :1. 0 ;苯甲醛：3-甲基-3-丁烯 醇摩爾比為1.0:1. 0~1. 2,優(yōu)選L0:1. 12~L15 ;
B、將苯基二氫R比喃置于加氫爸中，加入雷尼鎳催化劑，溫度60~150°C，優(yōu)選90~ 120°C，壓力0. 6~2Mpa，氫化反應(yīng)1~4h，過(guò)濾反應(yīng)液，其中所述雷尼鎳催化劑為苯基二 氫吡喃重量的0. 1~5% ;
C、將過(guò)濾清液導(dǎo)入加氫釜，加入5 %鈀碳催化劑，進(jìn)行加氫，溫度50~100 °C，優(yōu)選 80~90°C，壓力0.3~1Mpa反應(yīng)2~5h，其中鈀碳催化劑為苯基二氫吡喃重量的0. 1~ 5%，優(yōu)選0.5~2% ;
D、加氫物料降至室溫，將氫氣放出至0.04~0.06Mpa，通氮?dú)庵涟謨?nèi)壓力不小于 0. 3Mpa，放空至0. 04~0. 06Mpa，重復(fù)操作2次，然后過(guò)濾、水洗，將粗品減壓精餾后即得。
本發(fā)明涉及到的反應(yīng)方程包括：
本發(fā)明所用各反應(yīng)物質(zhì)、催化劑均為市售。
有益效果
本發(fā)明先合成苯基二氫吡喃，再初步加氫，過(guò)濾苯基二氫吡喃反應(yīng)液后，將過(guò)濾清 液加氫即得。本發(fā)明采用二次加氫步驟，先后采用雷尼鎳催化劑和鈀碳催化劑，保證加氫收 率高，最終產(chǎn)物苯樂(lè)戊醇的收率大，工業(yè)化生產(chǎn)推廣價(jià)值較高。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明， 但本發(fā)明并不局限于以下實(shí)例。
苯基二氫吡喃的合成：
投料表
步驟A:取2000mL四口燒瓶1只做反應(yīng)釜，加入400g苯甲醛，400g叔丁基苯，Ig 硫酸鐵。開(kāi)啟攪拌，將釜內(nèi)物料升溫控制反應(yīng)溫度150~155 °C，通過(guò)滴加漏斗向反應(yīng)釜滴 加350g異戊烯醇，隨著滴加的進(jìn)行，反應(yīng)會(huì)生產(chǎn)水，用分水器將產(chǎn)生的水分掉，蒸出的上層 油相返回反應(yīng)釜。
步驟B:滴加完畢，繼續(xù)回流進(jìn)行分水，待分水至67mL，停止分水，降至50°C，進(jìn)行 水洗，水洗pH要求大于6,待pH合格，將水分掉，得油相1070g，油相進(jìn)行減壓精餾，得到含 量96%苯基二氫吡喃602g，回收叔丁基苯510g，回收的叔丁基苯中含有少量的苯甲醛及異 戊烯醇。
步驟C:將回收的苯基二氫吡喃602g，雷尼鎳12g投入1000 mL加氫釜，升溫至 130°0，壓力0.6~1MPa，開(kāi)始加氫，待加氫氣至130℃，反應(yīng)時(shí)間211，理論加氫量的約40%停 止加氫，降溫，過(guò)濾。
步驟D:將加氫過(guò)濾清液重新投入加氫釜、投入5 %鈀碳3g進(jìn)行升溫，升溫至 130~140 °C，壓力0. 7~1MPa，開(kāi)始加氫，持續(xù)4h至不再吸氫，停止反應(yīng)，取樣檢測(cè)，苯基二 氫吡喃轉(zhuǎn)化率為93%。
步驟E:待加氫完畢，對(duì)加氫物料進(jìn)行降溫、置換、過(guò)濾、水洗，得到油相612g。將粗 品進(jìn)行減壓精餾，得到苯樂(lè)戊醇450g(含量98% )，前后餾分145g(含量57. 6% )，成品及 前后餾分共折合苯樂(lè)戊醇524. 5g。