概述[1]
三醋精味苦，用作香料固定劑，溶劑，增韌劑。其也可用于化妝品、醫(yī)藥和染料的生產(chǎn)，用作卷煙濾嘴棒的增塑劑等。三醋精具有廣泛的用途。主要用作卷煙過濾嘴的增塑劑,我國四大煙葉基地的三醋酸甘油酯的年用量在4000 t以上。近年來，國外對(duì)三醋酸甘油酯的用途又作了新的開拓，取得了良好的使用效果。三醋酸甘油酯作食品添加劑 ，可增大體積75%；作汽油添加劑，可減少空氣中的排鉛量；作抗蝕襯里添加劑，對(duì)烴類有特佳的抗蝕 ；可配成不呈堿性也無氯臭的家用漂白液；可作塑料薄膜的增塑劑；在印染工業(yè)中，可作醋酸纖維素的泡脹劑和穩(wěn)定劑；可作某些堿性染料的溶劑。鑒于上述的諸多用途和潛在的市場需求，更深入的研究三醋酸甘油酯的合成工藝就很有必要 。
合成方法[2]
三醋精的合成反應(yīng)通常有3種。
①醋酸與甘油的酯化：
②醋酸酐與甘油的?；磻?yīng)：
③乙酰氯與甘油的酰化反應(yīng)：
反應(yīng)①和②常用濃硫酸、對(duì)甲苯磺酸 、強(qiáng)酸性離子交換樹酯等質(zhì)子酸催化；近年有四氯化錫、硫酸鐵等路易酸催化；磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸等雜多酸催化；固體超強(qiáng)酸、復(fù)合固體超強(qiáng)酸催化等，以提高酯化產(chǎn)率。 其次① 、②反應(yīng)副產(chǎn)物為水，常用苯、甲苯、酯、環(huán) 己烷作帶水劑，以破壞平衡，提高酯產(chǎn)率。分別用①和② 以及①與②合用分步進(jìn)行反應(yīng)作了對(duì)比；選用雜多酸 (磷 鎢酸 ) 、四氯化錫等作催化對(duì)比；依據(jù)溶劑．水共沸點(diǎn)下帶水率情況選用甲苯為帶水劑 ，并與其它帶水劑作了對(duì)比。 反應(yīng)③反應(yīng)活性高、速度快、轉(zhuǎn)化率高。 但氯化氫易吸水成鹽酸，腐蝕設(shè)備。 排出的氯化氫氣體必須充分吸收 ，以減少大氣污染公害。 且反應(yīng)物料乙酰氯極活潑，不穩(wěn)定，有毒性及刺激性，屬高?；瘜W(xué)品，基于此點(diǎn)，未采用反應(yīng)③制備三醋酸甘油酯。
當(dāng)反應(yīng)主要原材料為甘油；乙酸 (冰醋酸) ；對(duì)甲基苯磺酸；甲苯。三醋酸甘油酯的合成具體過程：在裝有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì) 、冷凝管、分水器的三口西底燒瓶中加入18．8 g (0.2 mo1) 甘油，50.4 g (0.84 mo1) 乙酸 ，0.37 g 對(duì)甲基苯磺酸和44 m I 甲苯 ，開動(dòng)攪拌，加熱升溫，回流 l～ 2 h后 ，利 用甲苯與水生成恒沸物帶出水分，直到無水分出后 ，先減 壓蒸出過量的乙酸和甲苯，再繼續(xù)減壓蒸餾 得三醋酸甘油酯，收率達(dá)90%以上。
三醋酸甘油酯合成工藝流程圖
具體操作步驟：在裝有機(jī)械 攪拌、溫度計(jì)、滴液漏斗和分水器(上接冷凝管) 的250 m L四口反應(yīng)瓶內(nèi)，按計(jì)算量投人一定比例的甘油、催化劑、醋酸或醋酸酐或先投入一定量的醋酸，反應(yīng)一段時(shí)間后滴加定量醋酐。在攪拌下加熱，控制脫水反應(yīng)溫度 105～120 ℃，反應(yīng)隨水的不斷帶出 ，溫度逐步提升，至無水分出。升溫至120 ～140 ℃脫除帶水劑 ，然后在冷凝管上口連接循環(huán)水泵 ，并用水泵減壓及導(dǎo)人空氣吹掃至溶劑及少量醋酸全部脫除 ，之后改用機(jī)械泵減壓蒸餾，收集127～130℃／933.1 Pa 餾分。得無色透明油狀液。
分析測試方法[2]
1.紅外光譜及薄層色譜測定
經(jīng)島津IR-408型紅外光譜儀測試與標(biāo)準(zhǔn)譜圖吻合用硅膠GF234 (200~ 300目)鋪板薄層分離，用石油醚：乙酸乙酯= 10:4，進(jìn)行洗脫，碘熏顯色．未見雜質(zhì)。
2.酸值
將試樣溶于中性乙醇，用酸堿滴定法測定。
3.皂化值及酯含量的測定
試樣用KOH—CHOH回流一定時(shí)間后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴定，同時(shí)作空白試驗(yàn)。
產(chǎn)品用途[1]
1.在藥物工業(yè)中可用作溶劑和攜帶劑；
2.在塑料等工業(yè)制品中可用作纖維素樹脂和乙烯基共聚物的增塑劑；
3.在印染工業(yè)中醋酸纖維素的泡脹劑和穩(wěn)定劑；
4.在香料調(diào)香中可用作溶劑和定香劑；
5.用作食品添加劑；
6.膠黏劑、香煙過濾嘴；
7.用作賽璐珞、照相軟片、防腐劑等的溶劑；
8.可用于測定脂酶底物及氣相色譜固定液等；
參考文獻(xiàn)
[1] 殷樹梅, 馬新啟. 三醋酸甘油酯合成新工藝[J]. 精細(xì)石油化工, 1996(2):26-28.
[2] 胡建, 馬文展. 三醋酸甘油酯綠色合成工藝[J]. 應(yīng)用化工, 2008, 37(7):787-789.