背景及概述^[1][2]

三唑酮草酯又名唑草酯，唑酮草酯，化學(xué)名為（RS）?2?氯?3?[2?氯?5?（4?二氟甲基?4，5?二氫?3?甲基?5?氧?1H?1，2，4?三唑?1?基）?4?氟苯基]丙酸乙酯，CAS No：128639?02?1，是由FMC公司在1988開發(fā)的一種高效低毒的三唑啉酮類除草劑(WO9002120)。唑草酮酯通過抑制葉綠素生物合成過程中原卟啉原氧化酶而引起細(xì)胞膜破壞，使葉片迅速干枯、死亡。此除草劑在噴藥后15min內(nèi)即被植物葉片吸收，不受雨淋影響，3～4h后雜草就出現(xiàn)中毒癥狀，2-4d死亡。因其在土壤中的半衰期僅為幾小時(shí)，故對(duì)下茬作物亦安全。唑酮草酯對(duì)磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗 性的雜草具有很好的活性，主要用于防除闊葉雜草和莎草等雜草，適用于小麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、大豆、柑桔、咖啡、棉花、高粱、葡萄園、草坪等。

制備^[1]

目前工業(yè)上生產(chǎn)唑草酯的工藝一般采用Meerwein芳基化反應(yīng)， 以乙腈或丙酮為溶劑，氯化亞銅為催化劑，亞硝酸鈉為重氮化試劑對(duì)1?（5?氨基?4?氯?2?氟苯基）?4?（二氟甲基）?3?甲基?1H?1，2,4?三唑?5（4H）?酮進(jìn)行重氮化，生成的重氮鹽立刻與過量的丙烯酸乙酯反應(yīng)得到唑草酯（WO9002120，WO97007107），其反應(yīng)式如下：

Meerwein芳基化反應(yīng)涉及到重氮化反應(yīng)，是一種銅催化的自由基反應(yīng)機(jī)理，所以存在許多的副反應(yīng)，例如重氮化的氯代(Sandmeyer反應(yīng))，熱分解，偶聯(lián)等等，所以反應(yīng)結(jié)束后的得到的粗品必須進(jìn)行蒸餾才能獲得高含量的成品。唑草酯是一種較粘稠黃色液體，沸點(diǎn)高（b.p.=350?355℃ /760mmHg），它在高溫下不穩(wěn)定，是屬于熱敏性的化合物，所以一般都是采用薄膜蒸餾來純化產(chǎn)品，同時(shí)產(chǎn)生10~15%的低沸物。由于低沸物中唑草酯的含量較低，通常只有30~50%，無法直接套用，否則產(chǎn)品的質(zhì)量達(dá)不到要求，所以一般都是直接焚燒處理，這樣即白白的浪費(fèi)了產(chǎn)品和能耗，又不利于環(huán)境。CN201310110604.7提供一種從低沸物中高效的回收出高含量唑草酯的工藝，變廢為寶，降低成本和更好的保護(hù)環(huán)境。本發(fā)明的回收新工藝，其特征在于通過把低沸物中唑草酯水解為它的酸鈉的形式而存在在水相，而其它雜質(zhì)集中在有機(jī)相里，經(jīng)分相后，水相酸化，過濾，得到相應(yīng)的丙酸中間體（carfentrazone），然后該酸經(jīng)乙醇酯化，就獲得高含量的唑草酯（carfentrazone?ethyl）。

應(yīng)用 ^[2]

一、用于制備一種除草組合物

CN201710383036.6提供一種除草組合物及其應(yīng)用，該除草組合物高效、低毒、低成本、速效性好，且持效期長(zhǎng)，有利于水稻田雜草綜合治理。該除草組合物，包括莎稗磷和唑草酯，所述莎稗磷與唑草酯的質(zhì)量之比為40:1～1:40。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的除草組合物以莎稗磷與唑草酯為主要有效成分。在大量的室內(nèi)配方篩選試驗(yàn)和大田藥效試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明將莎稗磷、唑草酯進(jìn)行混配，在一定的混配比例范圍內(nèi)對(duì)水稻田雜草表現(xiàn)出協(xié)同增效作用，擴(kuò)大殺草譜，相對(duì)常規(guī)除草劑拓寬了用藥時(shí)間范圍。本發(fā)明復(fù)配的除草劑能降低農(nóng)藥單一使用帶來的抗性風(fēng)險(xiǎn)，減輕對(duì)環(huán)境的污染，降低使用成本及降低除草劑殘留，有利于水稻田雜草綜合治理。

二、制備一種含啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯的混合除草劑

CN201410717727.1提供一種含啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯的混合除草劑。

本發(fā)明選擇殺草譜不同，優(yōu)缺點(diǎn)互補(bǔ)的啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯三種除草劑適當(dāng)減量后配成合劑使用，這樣既擴(kuò)大了殺草譜，明顯提高了除草效果，也避免了對(duì)草坪產(chǎn)生藥害和殘留毒害的可能性。本發(fā)明具體采用如下技術(shù)方案：一種含啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯的混合除草劑，該除草劑以啶嘧磺隆、丁草胺與 唑酮草酯為主要有效成分，其中，啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯的質(zhì)量比為0.1～80：0.1～ 80：0.1～80。本發(fā)明的除草劑組合物具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、協(xié)同增效、除草活性高。啶嘧磺隆主要通過根部和莖部吸收由輸導(dǎo)組織傳送到分生組織，抑制支鏈氨基酸(如絲氨酸、異亮氨酸)的生物合成。丁草胺主要是通過阻礙蛋白質(zhì)的合成而抑制細(xì)胞的生長(zhǎng)。唑酮草酯原卟啉原氧化酶抑制劑，通過抑制葉綠素生物合成 過程中原卟啉原氧化酶而破壞細(xì)胞膜，使葉片迅速干枯、死亡。對(duì)磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗 體的某些雜草有很好的活性。也就是說，本發(fā)明的除草劑組合物可以通過三種不同途徑殺死雜草，產(chǎn)生較高的協(xié)同增效作用，可以極大地提高除草劑的殺草活性。

2、除草譜廣，持效期長(zhǎng)。啶嘧磺隆主要防治一年生闊葉和禾本科雜草，丁草胺是廣譜性除草劑，主要防治對(duì)禾本科、莎草科和一些一年生闊葉雜草。啶嘧磺隆與丁草胺都具有一定的芽前除草活性，尤其丁草胺對(duì)芽前禾本科雜草有特效，而唑酮 草酯主要用于防除闊葉雜草和莎草科雜草，葉面噴施。所以本發(fā)明的除草劑有葉面處理和封地的雙重作用，延長(zhǎng)了藥劑的持效期。三者混合后，作用互補(bǔ)，除草譜更寬了。

3、延緩雜草抗性。由于雜草易對(duì)磺酰脲類除草劑產(chǎn)生抗性，而本發(fā)明的除草劑中含丁草胺和唑酮草酯，使藥劑能夠有效地防除了抗磺酰脲類的雜草，此外，降低了雜草的抗藥性，延長(zhǎng)了藥劑的使用壽命。

4、安全性高。本發(fā)明的除草劑組合物，應(yīng)用于草坪除草，其能夠防除草坪中各種禾本科、莎草科和闊葉雜草，在提高了藥效的前提下，對(duì)草坪具有很高的安全性。

因此，本發(fā)明所述的混合除草劑可在制備草坪除草的除草劑中應(yīng)用，特別是在防除草坪中各種禾本科、莎草科和闊葉雜草中應(yīng)用。

主要參考資料

[1] CN201310110604.7一種唑草酯的回收方法

[2] CN201710383036.6一種除草組合物及其應(yīng)用

[3] CN201410717727.1 一種含啶嘧磺隆、丁草胺與唑酮草酯的混合除草劑