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異環(huán)檸檬醛的應用

2020/10/25 9:01:40

背景及概述[1][2]

異環(huán)檸檬醛為2,3,5(或2,4,6)-三甲基-4 (或3)環(huán)己烯-1-醛兩種異構體的混合物。無色液體,具有柑橘和馬鞭草樣的壤青香氣。無色液體,具有強烈的、新鮮的青香香氣,并伴有柑橘和馬鞭草似的香韻。為異構體的混合物,其中異構體(I),又稱為2,4,6-三甲基-3-環(huán)己烯基甲醛;異構體(Ⅱ),又稱為3,5,6-三甲基-3-環(huán)己烯基甲醛。不溶于水,溶于乙醇等有機溶劑。

由2-甲基-1,3-戊二烯與巴豆醛發(fā)生雙烯合成反應制得。用作香料。本品與橡苔類香料相調(diào)合能起到抬升頂香香韻的作用。與紫羅蘭酮類相調(diào)合能產(chǎn)生新鮮香感。與香葉類和格蓬類相調(diào)合能增強青香和蔬菜香韻味。

應用[3-7]

異環(huán)檸檬醛可用于花香型配方中,能賦予新鮮天然的清香。適量用于香水香精配方中,可獲得好的效果??捎糜陲L信子、甜豆花、香薇等型。也可用于家用清潔劑的加香,或工業(yè)中掩蓋不良氣息之用。用量可達10%。其應用舉例如下:

1. 制備一種治療動脈粥樣硬化的藥物組合物;

該藥物組合物包含下列原料配制而成:紫蘇醛、藜蘆醛、異環(huán)檸檬醛;具有明顯抑制高脂飲食大鼠血脂升高,可有效治療動脈粥樣硬化且效果明顯,質(zhì)控穩(wěn)定適于患者長期服用的優(yōu)點。所述的紫蘇醛、藜蘆醛、異環(huán)檸檬醛可以直接通過市售得到,也可以通過植 物提取得到。本發(fā)明將上述原料按重量份數(shù)分別粉碎過篩,混合,裝入膠囊或壓制為片劑; 或是與藥學上可接受的載體或稀釋劑混合,再裝入膠囊或壓制為片劑。

2. 制備一種油性油墨用檸檬香精,

由檸檬香精、麥芽糊精和辛烯基琥珀酸淀粉鈉組成,檸檬香精采用檸檬酸三乙酯、二氫茉莉酮酸甲酯、桃醛、乙位萘乙醚、十二腈、乙位紫羅蘭酮、丙位癸內(nèi)酯、弗羅派、環(huán)己基丙酸烯丙酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、甲位突厥酮、乙酸香草酯、乙酸橙花酯、十一醛、十二醛、甲酸香茅酯、甲酸香葉酯、香葉醇、香茅醇、橙花醇、檸檬醛、癸醛、乙酸蘇合香酯、檸檬桉葉油、異環(huán)檸檬醛、女貞醛、二氫月桂烯醇、芳樟醇、己酸烯丙酯、二甲基丁酸乙酯、異松油烯、巴西甜橙油、檸檬油萜、辛醛、對傘花烴、紅桔醛、香草醛、圓柚油、三醋酸甘油酯組成。還提供了上述油性油墨用檸檬香精的制備方法,提高了香精的留香效果和油溶性。

3. 用于制備一種改進的健康乳膠漆,

由以下重量份數(shù)的原料制成:四偏磷酸鈉3.5-5.6份、白乳膠20-25份、鈦白粉10-14份、高嶺土5-9份、異環(huán)檸檬醛2.5-3.6份、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1.5-4.5份、月桂醇聚氧乙烯醚1.2-2.6份、硝酸纖維成膜劑2.5-3.5份和乙烯-醋酸乙烯共聚物1.6-3.8份、水6.2-7.6份。本發(fā)明與現(xiàn)有的乳膠漆相比,涂膜平整光滑、質(zhì)感細膩、具有絲綢光澤、高遮蓋力、強附著力、極佳抗菌及防霉性能,優(yōu)良的耐水耐堿性能,涂膜可洗刷,光澤持久,本發(fā)明適用于室內(nèi)內(nèi)墻,且制造成本較低,毒害性較低,適合推廣使用。

一種有機膦醫(yī)藥中間體,該醫(yī)藥中間體由下述重量份數(shù)的原料制得:異環(huán)檸檬醛2-7份,二苯基脯氨酸硅基酯20-35份,乙基香蘭素3-9份,表面活性劑1-5份,絡合劑1-5份,三鹵化磷5-10份,甲基磷酸5-10份,催化劑3-9份。上述乳膠漆綠色環(huán)保,原料易得,易于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),沒有副作用,能夠有效治療疾病的同時還能作為人體內(nèi)的重要能源。

4. 用于制備一種吸收制品,

所述吸收制品包含一種或多種復合化合物或包封化合物,所述一種或多種復合化合物或包封化合物選自:甜瓜醛、阿道克醛、反式-2-己烯醛、女貞醛、Floral-Super、花腈醛、5-甲基-2-噻吩-甲醛、龍葵醛、十一烯醛、9-十一烯醛、10-十一烯醛、反式-4-癸烯醛、順式-6-壬烯醛、異環(huán)檸檬醛、甲基柑青醛b、(E)-2,(z)-6-壬二烯醛、十一醛、甲基-辛基-乙醛、月桂醛、silvial、香草醛、2,2-二甲基-(3-對苯乙基)丙醛;所述吸收制品在降低來自蛋白質(zhì)性物質(zhì)降解的惡臭中尤其有效,所述蛋白質(zhì)性物質(zhì)諸如食物、經(jīng)液或糞便。

制備 [8]

異異環(huán)檸檬醛制備方法如下:丁烯醛和甲基戊二烯在加溫、加壓條件下,產(chǎn)生縮合加成得到反應產(chǎn)物。2,4,6-三甲基-3-環(huán)己烯甲醛和3,5,6-三甲基-3-環(huán)己烯甲醛,兩個反應產(chǎn)物是異環(huán)檸檬醛的同分異構體具體步驟如下:在反應釜中投加定量99%丁烯醛和99%甲基戊二烯(由女貞醛生產(chǎn)線轉(zhuǎn)入),開啟攪拌,壓力控制在0.4-0.5MPa,控制溫度在130-140℃,恒溫反應12 小時。

反應結(jié)束后,冷卻降溫,溫度降至40-50℃,壓力降為常壓,將其轉(zhuǎn)入蒸餾釜進行常壓蒸餾,控制蒸餾釜溫度在80-90℃,將未反應的丁烯醛、甲基戊二烯蒸出,冷凝回收回用至異環(huán)檸檬醛反應釜,在80-90℃溫度條件下蒸餾到不出餾即可;蒸餾釜中液相降溫得到異環(huán)檸檬醛粗品。

將異環(huán)檸檬醛粗品轉(zhuǎn)至精餾釜進行真空減壓精餾,控制壓力小于-0.08MPa,溫度110-130℃,收集冷凝精餾產(chǎn)物即得99%異環(huán)檸檬醛產(chǎn)品。前餾分(含丁烯醛、甲基戊二烯等)和蒸餾殘液(含丁烯醛、甲基戊二烯、雜質(zhì)等)收集作為危廢委外處理,主反應化學反應方程式:

主要參考資料

[1] 合成香料工藝學

[2] 化工產(chǎn)品辭典

[3] CN201710073047.4一種治療動脈粥樣硬化的藥物組合物和應用

[4] CN201510612522.1一種油性油墨用檸檬香精及其制備方法

[5] CN201511030114.1一種改進的健康乳膠漆及其制備方法

[6] CN201210393167.X一種有機膦醫(yī)藥中間體

[7] CN201480034613.5包含復合或包封的活性化合物的吸收制品

[8] CN201510773402.X 一種異環(huán)檸檬醛生產(chǎn)工藝

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