背景及概述^[1][2]

氟啶胺是由日本石原株式會(huì)社于1988，開發(fā)的2,6-二硝基苯胺類低毒殺菌劑，1990年成功開發(fā)了首個(gè)50%可濕性粉劑，后期相繼推出了500g/L懸浮劑等劑型。對交鏈孢屬、葡萄孢屬、食植性螨類和十字花科植物根腫病等均有良好預(yù)防效果。

據(jù)報(bào)道，2009年福帥得在歐洲馬鈴薯晚疫病的防治藥劑中達(dá)到40%的市場份額，在韓國辣椒疫病的防治中每年有100噸的銷量。2010年氟啶胺的全球銷售額為1.25億美元，2011年為1.45億美元。上市以來，全球市場銷售額基本穩(wěn)定在1億美元以上。

氟啶胺對灰葡萄孢引起的多種灰霉病有特效。同苯并咪唑類、二羧酰亞胺類及目前市場上已有的殺菌劑無交互抗性。對交鏈孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑星菌屬等病菌引起的病害亦有良好的活性。

理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)^[2]

雜環(huán)類殺菌劑，化學(xué)名稱：3-氯-N-(3-氯-2，6二硝基-4-a，a，a三氟甲苯基)-5-三氟甲基-2-吡啶胺?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下。原藥黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)115～117℃。保護(hù)性殺菌劑，對交鏈孢霉、葡萄孢霉(特別是已對苯并咪唑，二羧酰亞胺類產(chǎn)生抗性的)、疫霉菌、單軸霉菌、核盤菌、黑星菌有效。不內(nèi)吸，不具治療作用，但極耐雨水沖刷、殘效長，是一種很好的葉面噴灑劑，并能兼治葉螨。

土壤處理還能有效的防治十字花科根腫病及由黑根霉引起的水稻猝倒病，在果樹、蔬菜上使用時(shí)植物安全，但溫室黃瓜慎用。對大鼠急性口服毒性LD50>5 000 mg/kg，致突變試驗(yàn)，重組缺陷性測定，Aines試驗(yàn)呈陰性反應(yīng)，魚毒性鯉魚TLM(48 h)0.13 mg/kg。

應(yīng)用^[1]

近幾年來大量研究表明：氟啶胺具有多種不同的作用，對多種病菌有良好的控制效果，常用于防治番茄晚疫病、辣椒疫病和馬鈴薯疫病等。氟啶胺有兩種不同的劑型分別為懸浮劑(SC)(50%W/W)及可濕性粉劑(Wp)(0.5%w/w)。日本對氟啶胺懸浮劑的生產(chǎn)和使用方面進(jìn)行了較深的研究，通過一定的發(fā)展主要將氟啶胺懸浮劑用于病害和蠟蟲的控制。一定濃度的氟啶胺在一定條件下能較好的抑制辣椒疫霉菌生長；通過大量的實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，不同比例濃度的氟啶胺具有不同的效果，在不同的時(shí)期使用不同濃度的氟啶胺能對馬鈴薯的出苗率、生產(chǎn)產(chǎn)量、防治病害等方面產(chǎn)生不同的積極效果。

例如300倍液的氟啶胺濃度可顯著提高塊莖處的維生素C含量。1000倍液的防病效果。100 mL的50%氟啶胺懸浮劑能對馬鈴薯晚疫病 起到較好的防治效果；氟啶胺在抑制番茄灰霉病菌對其多重抗藥性菌株的菌絲生長作用較強(qiáng)。氟啶胺以及啶酰菌胺在一定條件下復(fù)配對草莓灰霉病菌的控制效果有顯著的提高作用，但兩種物質(zhì)的復(fù)配比例不當(dāng)則會(huì)對該病菌的控制效果有所降低。

氟啶胺對根腫菌休眠抱子萌發(fā)及休眠抱子的活力有強(qiáng)烈抑制作用，進(jìn)而抑制根毛侵染、皮層侵染和腫根形成。防治根腫病的施用劑量為 125～250g(a.i.)/ha，防治根霉病的施用劑量為12.5～20mg(a.i.)/ha土壤。氟啶胺低劑量施藥對根腫菌侵染有一定的抑制效果，高劑量氟啶胺對早期感染根腫菌的大白菜植株具有治療作用。按包衣比為1∶100 ～ 1∶50的15%氟啶胺的包衣懸浮劑可用來處理種子防治油菜根腫病。氟啶胺在對白紫銀霉病等一些病害的防治也有的較好的效果。

12%氟啶胺在對花生使用時(shí) CS 160 g a.i./100 kg 種子劑量以下，這種劑量對花生是安全的，一次處理具有對花生的根腐病、白絹病以及冠腐病的危害同時(shí)降低的作用，但其環(huán)境毒性令人擔(dān)憂。氟啶胺同時(shí)在防治茉莉白絹病上也具有較好的效果，氟啶胺與生防菌粘帚霉 G11 菌株在茉莉白絹病的防治上有一定的協(xié)同增效作用。

氟啶胺在小麥病菌的菌絲生長、芽管的伸長、孢子的萌發(fā)上均有較高的毒力。有研究證明，在田間氟啶胺和咯菌腈接種前 3 天試藥對小麥赤霉病有較好的保護(hù)效果，且處理的效果在 80.01%以上，因此氟啶胺和咯菌腈可作為保護(hù)劑在小麥赤霉病發(fā)病前使用。

制備 ^[3]

氟啶胺的合成一般是將2，6－二硝基－4－三氟甲基－5－氯苯胺于5℃下加到2－氨基－3－氯－5－三氟甲基吡啶、干燥的四氫呋喃和氫氧化鉀的混合液中，室溫反應(yīng)16h制得。影響氟啶胺原藥成本的主要原料之一是2－氨基－3－氯－5－三氟甲基吡啶，其一般是由2－氯－5－氯甲基吡啶經(jīng)氯化、氟化得到2，3－二氯－5－三氟甲基吡啶，再經(jīng)氨化制得。具體合成工藝如圖所示：

主要參考資料

[1] 徐笑, 周科, 劉峰, 閆克嵐, 張悅, & 李新?lián)P. (2012). 基于葉綠素評(píng)價(jià)氟啶胺對幾種農(nóng)作物的生態(tài)安全性. 生物災(zāi)害科學(xué), 35(3), 333-336.

[2] 姜宜飛. (2005). 氟啶胺高效液相色譜分析方法研究. 農(nóng)藥科學(xué)與管理, 26(8), 8-10.

[3] 杜友興, & 何立. (2018). 氟啶胺的合成工藝研究. 有機(jī)氟工業(yè), 1, 5-9.