實驗目的

1. 了解歧化反應（Cannizzaro反應）的原理，掌握苯甲醇和苯甲酸的制備方法。

2. 進一步熟悉分液漏斗的使用，掌握萃取、洗滌、干燥等實驗操作技術。

3. 鞏固重結晶法和蒸餾等基本實驗操作。

實驗原理

芳醛和其它無a一活潑氫的醛（如甲醛、三甲基乙醛等）與濃的強堿溶液作用時，發(fā)生自身氧化還原反應，一分子醛被還原為醇，另一分子醛被氧化為酸，此反應稱為 Cannizzaro 反應。例如：

Cannizzaro 反應的實質是羰基的親核加成。反應涉及了羥基負離子對一分子芳香醛的親核加成，加成物的負氫向另一分子苯甲醛的轉移和酸堿交換反應，其機理可表示如下：

苯甲醛在低溫和過量堿存在下，產物可分離出苯甲酸芐酯，這可能是由于苯甲醇在堿溶液中形成芐氧負離子（C6H5CH2O-）對苯甲醛發(fā)生親核加成反應的結果。

在 Cannizzaro 反應中，通常使用50％的濃堿，其中堿的物質的量比醛的物質的量多一倍以上。否則反應不完全，未反應的醛與生成的醇混在一起，通過一般蒸餾很難分離。芳醛與甲醛在濃堿存在下發(fā)生交叉的 Cannizzaro反應，更活潑的甲醛作為氫的受體。當使用過量甲醛時，芳醛幾乎可全部轉化為芳醇，過量的甲醛被轉化為甲酸鹽和甲醇。

實驗步驟

1．在 100mL 錐形杯中加入18 g 氫氧化鉀，18 mL 水，充分振蕩，使其完全溶解[1]。

2．將 20 mL 苯甲醛分批加入，充分搖動，使其成蠟狀[2]。

3．放置過夜后，加入 60 mL 水，充分搖動，如還不溶，補加少量水或溫熱使全溶[3]。

4．冷卻后混合物倒入分液漏斗中，分別用 20 mL 乙酸乙酯分三次萃取。水相備用。合并乙酸乙酯相，分別用 5mL 飽和NaHSO3洗滌、10 mL 10%Na2CO3 和10 mL 冷水洗滌。乙酸乙酯提取液用無水硫酸鎂干燥。

5．蒸餾除去乙酸乙酯。然后蒸餾收集 198-204℃餾分，即為苯甲醇。純苯甲醇為無色液體，b.p.205.3℃，d2 241.0419, nD 201.5396。

6．稱重，計算產率。

7．在攪拌下將保留的水層用濃鹽酸酸化至使剛果紅試紙變藍，充分冷卻析出苯甲酸。

8．抽濾，洗滌，干燥，稱重，計算產率。純苯甲酸為無色針狀晶體， m.p.122.13℃。

注意事項

[1] 這里為濃堿，操作需小心，盡量不要沾到皮膚上，若沾上，則及時沖洗。

[2] 苯甲醛必須是新蒸餾過的,且分批加入，每加一次都應用軟木塞塞緊瓶塞，用力振蕩，若溫度過高，可將反應瓶放入冷水浴中冷卻，如此反復至反應物成白色蠟狀，可放置過夜。

[3] 將燒瓶安置在鐵架臺上，在微熱條件下加水，使瓶內蠟狀物溶解，如不溶，則繼續(xù)邊攪拌邊加水，至到所有的固體溶解。

[4] 乙酸乙酯回收后剩下的溶液則改用空氣冷凝管,蒸餾收集198-204℃餾分(苯甲醇b.p.205.4℃)。