概述

多菌靈(Carbendazim), 是一種工農(nóng)業(yè)上常用的苯并咪唑類殺菌劑, 由于其在防治病蟲害方面具有高效、低毒、廣譜、內(nèi)吸性等特點(diǎn), 在國內(nèi)外得到了廣泛的應(yīng)用, 然而, 隨著多菌靈使用時(shí)間和使用量的累積, 其對(duì)環(huán)境的污染亦日益加重。 多菌靈的毒性作用早在上世紀(jì) 80年代就有報(bào)道。

基本特性^【1】

多菌靈, 又名棉萎靈、苯并咪唑 44號(hào)、貝芬替(臺(tái)灣)、BCM等, 是苯菌靈在嚙齒動(dòng)物中的代謝產(chǎn)物和在環(huán)境中的降解產(chǎn)物,化學(xué)名 2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯, 分子式 C9 H 9 N 3 O 2 , 相對(duì)分子質(zhì)量 191, 熔點(diǎn) 302～ 307 ℃, 純品為灰白色粉末, 工業(yè)品為棕色粉末, 不溶于水及一般有機(jī)溶劑, 微溶丙酮、氯仿、乙酸乙酯等。 可溶于無機(jī)酸、醋酸等有機(jī)酸, 形成相應(yīng)的鹽, 對(duì)熱、酸穩(wěn)定, 在堿性溶液中緩慢分解, 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。

毒性作用^【1】

 1.一般毒性　

多菌靈大鼠急性經(jīng)口 LD50 大于 15 000 mg/kg,經(jīng)皮 LD50 大于 2000mg/kg。 小鼠口服 LD 50 為 5000 mg/kg, 按我國農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)屬于低毒殺菌劑。 多菌靈容易被腸道吸收, 吸收后迅速分布在體內(nèi)各組織器官, 可以透過血腦屏障進(jìn)入腦組織, 在腦中代謝較快, 一般不會(huì)對(duì)腦組織產(chǎn)生蓄積毒性, 但在肝臟中含量高且代謝慢, 大鼠給藥后 12～ 48 h, 多菌靈在肝臟中仍維持在較高水平, 如果反復(fù)給藥可能會(huì)造成蓄積, 產(chǎn)生肝臟毒性。

2.致癌和致突變性 　

長期大量喂食多菌靈飼料可以提高CD-1小鼠肝臟良、惡性腫瘤的發(fā)病率, 腫瘤發(fā)病率與給藥量有著明顯的劑量 -反應(yīng)關(guān)系, 給予雌性小鼠 500mg/kg、雄性小鼠1500mg/kg多菌靈飼料可觀察到肝臟癌變, 但有學(xué)者認(rèn)為多菌靈的致癌性與雜質(zhì) 2, 3-二氨基苯酚和 2-氨基 -3-羥基吩嗪有關(guān),至于多菌靈本身及其代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物是否具有致癌性有待進(jìn)一步研究。 動(dòng)物體內(nèi)和體外實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明多菌靈可能不是一種致突變物, 有學(xué)者給大鼠喂食 1000 mg/kg多菌靈飼料 4個(gè)月, 結(jié)果顯性致死突變實(shí)驗(yàn)為陰性。

3.生殖毒性　

Nakai等研究發(fā)現(xiàn)多菌靈對(duì)大鼠睪丸重量和生精小管作用明顯, 最小有作用劑量為 50 mg/kg, 大于 50 mg/kg可見睪丸重量減輕, 生精小管萎縮, 輸精小管閉鎖, 并發(fā)現(xiàn)精子細(xì)胞對(duì)多菌靈極其敏感。 Akbarsha等以 25 mg/kg多菌靈灌胃大鼠 48 d可見附睪尾中精子數(shù)量減少, 精子活動(dòng)力降低, 精子畸形率升高。 低劑量多菌靈便可對(duì)雄性大鼠生精功能造成損傷并影響生育力。

精子質(zhì)量下降, 可能與精子受到損傷和精子畸形率增高有關(guān), 也可能與睪丸和附睪中各種酶的活力和激素濃度有關(guān), 如果與能量代謝有關(guān)的酶活力降低, 則可影響精子的糖酵解, 抑制ATP產(chǎn)生, 導(dǎo)致供能不足。 Rajeswary等以 25 mg/kg劑量的多菌靈給成年 Wistar雄性大鼠連續(xù)灌胃 48 d, 發(fā)現(xiàn)多菌靈對(duì)大鼠體重、促黃體生成激素和泌乳素沒有影響, 睪丸重量和血清睪酮明顯降低, 支持細(xì)胞 3β、17β-羥基類固醇脫氫酶、超氧化物歧化酶、過氧化氫酶、谷胱甘肽過氧化物酶、谷胱甘肽還原酶類、谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶、葡萄糖-6-磷酸脫氫酶等活力明顯降低, 脂質(zhì)過氧化物和活性氧含量顯著升高。

研究表明, 長期低劑量的多菌靈導(dǎo)致微粒體氧化應(yīng)激效應(yīng)增強(qiáng), 引起微粒體膜的損傷及其氧化酶類活力的變化, 對(duì)生殖細(xì)胞造成損傷, 但損傷是暫時(shí)的、可逆的。 多菌靈還可以通過抑制睪丸標(biāo)志酶的活力, 影響精子功能成熟和形態(tài)完善、生精細(xì)胞的成熟和能量的供應(yīng), 從而導(dǎo)致精子生成量減少、活動(dòng)能力下降及精子的形態(tài)結(jié)構(gòu)異常。

另外,多菌靈能明顯提高細(xì)胞中 CYPl9基因的轉(zhuǎn)錄水平 , 增強(qiáng)睪丸組織細(xì)胞中芳香酶的活力, 有利于將睪酮轉(zhuǎn)化為芳香化合物雌二醇, 使雄性動(dòng)物雌性化。關(guān)于多菌靈致生殖功能損傷的作用機(jī)制有不同報(bào)道, Lu等通過對(duì)雄激素受體配體 3H-脫氫睪酮(3H-dehydroandrosterone)進(jìn)行測(cè)定, 發(fā)現(xiàn)多菌靈能夠取代 3H-脫氫睪酮與雄激素受體結(jié)合, 應(yīng)用抗雄激素藥物氟他胺(flutamide)可以顯著拮抗多菌靈所致的雄性生殖毒性損傷, 表明多菌靈進(jìn)入機(jī)體后與體內(nèi)正常雄激素競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合雄激素受體充當(dāng)拮抗劑, 影響體內(nèi)雄性激素與其受體的結(jié)合。

而 Yamada等則認(rèn)為多菌靈不引起或很少引起血清雄性激素水平的變化, 其所致的生殖損傷并不是類固醇受體介導(dǎo)的, 而是由多基因遺傳控制的, 當(dāng)外源性化學(xué)物使生殖相關(guān)基因發(fā)生突變時(shí)會(huì)導(dǎo)致精子畸形或畸形率增高, 具體基因及其作用機(jī)制有待進(jìn)一步研究。

4.胚胎毒性　

國內(nèi)學(xué)者給雄性小鼠喂食多菌靈飼料 60 d后與正常雌鼠交配, 妊娠第 13天用頸椎脫臼法處死孕鼠, 發(fā)現(xiàn)各實(shí)驗(yàn)組雌性小鼠的受孕率、平均著床數(shù)無明顯影響, 但著床后的死胎率、有死胎的孕鼠率增加。 國外學(xué)者對(duì)第 6到 15天的孕鼠染毒多菌靈, 發(fā)現(xiàn) 8mg/kg的染毒劑量不會(huì)產(chǎn)生胚胎毒性,35 mg/kg的劑量可以產(chǎn)生明顯的胚胎毒性, 表現(xiàn)為吸收胎增多, 活胎數(shù)減少, 胎兒體重和胎盤重量減輕, 并導(dǎo)致胎兒畸形, 如腦膨出、臍疝、短尾或缺尾、骨骼畸形, 其中骨骼畸形最為常見,主要表現(xiàn)為骨化延遲、肋骨缺失、椎骨弓狀彎曲等, 160mg/kg的劑量則無胎兒形成 , 全部為吸收胎。

而早期曾報(bào)道 20～ 80mg/kg劑量的多菌靈不會(huì)對(duì) Wistar孕鼠產(chǎn)生肉眼可見的胎兒畸形。 多菌靈引起胎兒畸形作用劑量差異的原因可能是不同種系大鼠對(duì)多菌靈的敏感性不同。

5.免疫毒性 　

關(guān)于多菌靈對(duì)免疫系統(tǒng)的影響, 國外學(xué)者以150mg/kg的多菌靈給大鼠灌胃 15周, 發(fā)現(xiàn)其胸腺臟器系數(shù)明顯降低, 并呈現(xiàn)劑量 -效應(yīng)關(guān)系;多菌靈 300、600 mg/kg劑量組的大鼠組織病理學(xué)檢查可見胸腺組織出現(xiàn)明顯的纖維化和水腫, 用免疫組織化學(xué)技術(shù)對(duì)胸腺外基質(zhì)纖維黏連蛋白進(jìn)行免疫定位分析, 發(fā)現(xiàn)胸腺被膜、間質(zhì)結(jié)締組織中纖維黏連蛋白密度增加, 皮質(zhì)中出現(xiàn)纖維黏連蛋白陽性著色, 髓質(zhì)中未見著色。

6.其他毒性　

多菌靈除了具有上述毒性作用之外, 有報(bào)道多菌靈可以引起腎上腺細(xì)胞變性和水腫, 甲狀腺充血, 另有報(bào)道多菌靈引起大鼠血液中白蛋白和葡萄糖含量增高, 肝臟中肝細(xì)胞浸潤和門靜脈淤血, 腎臟變性和纖維化。

性能^【2】

是廣譜、內(nèi)吸性殺真菌劑。主要是干擾細(xì)胞的有絲分裂過程。能防治麥類赤霉病，油菜菌核病，水稻紋枯病、稻瘟病、褐條病、小粒菌核病，棉花苗期病害，棉花枯、黃萎病，瓜類白粉病及柑橘貯藏期病害等多種重要病害?；瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于水。殘效期長，一般10天左右。對(duì)人、畜毒性低，對(duì)蜜蜂安全。主要商品有5()％可濕性粉劑。

產(chǎn)品特點(diǎn)^【3】

多菌靈是一種雜環(huán)類高效內(nèi)吸性廣譜殺菌劑。其作用機(jī)制是干擾真菌細(xì)胞的有絲分裂中紡錘體的形成．從而影響細(xì)胞分裂．導(dǎo)致病菌死亡。該藥通過植物葉片和種子滲入到植物體內(nèi)．耐雨水沖刷．持效期較長。其在植物體內(nèi)的傳導(dǎo)和分布與植物的蒸騰作用有關(guān)．蒸騰作用強(qiáng)．傳導(dǎo)分布快；蒸騰作用弱．傳導(dǎo)分布慢；在蒸騰作用較強(qiáng)的部位，如葉片藥劑的分布量較多；在蒸騰作用較弱的器官，如花、果，分布的藥劑較少。

在酸性條件下，可以增加多菌靈的水溶性．提高藥劑的滲透和輸導(dǎo)能力。多菌靈在酸化后，透過植物表面角質(zhì)層的移動(dòng)力比未酸化時(shí)增大4倍。

多菌靈常與硫黃粉、三唑酮、=三環(huán)唑、丙環(huán)唑、代森錳鋅、井岡霉素、嘧霉胺、氟硅唑、腐霉利、三乙膦酸鋁、乙霉威、異甲霜靈、烯唑醇、苯醚甲環(huán)唑、已唑醇、氟環(huán)唑、五氯硝基苯、中生菌素、春雷霉素、甲基立枯磷等殺菌劑成分混配，生產(chǎn)復(fù)配殺菌劑。

適用作物及防治對(duì)象

多菌靈適用范圍和防治對(duì)象非常廣泛，對(duì)許多植物的根部、葉片、花、果實(shí)及貯運(yùn)期的多種高等真菌性病害均具有良好的治療和預(yù)防效果。

目前生產(chǎn)中應(yīng)用的防治范圍主要有：各種果樹的根朽病、紫紋羽病、白紋羽病、白絹病．蘋果的輪紋爛果病、炭疽病、褐斑病、花腐病、褐腐病、黑星病、銹病、水銹病及采后爛果?。娴暮谛遣　⑤喖y病、炭疽病、銹病、褐斑病，葡萄的黑痘病、炭疽病、褐斑病、房枯?。惶业目s葉病、炭疽病、真菌性穿孔病、黑星病、褐腐病。杏、李的炭疽病、黑星病、褐腐病，真菌性穿孔病．櫻桃的褐腐病、炭疽病、真菌性穿孔?。?/p>

核桃的炭疽病、枝枯病、葉斑病，棗的褐斑病、輪紋病、銹病、炭疽病、果實(shí)斑點(diǎn)病，柿的角斑病、圓斑病、炭疽病．板栗的炭疽癇、葉斑癇，囪榴的炭疽癇、胨反炳、葉斑?。介目萆也　⑷~斑病、炭疽病、黑星病，草莓的根腐病、褐斑病，香蕉的黑星病、炭疽病、葉斑?。涕俚奶烤也　忦璨?、黑星病、黃斑病、樹脂病、樹干流膠?。?/p>

卡亡果的炭疽病、葉斑病．枇杷炭疽病，番木瓜炭疽?。镜募y枯病、稻瘟病、稻曲病、鞘腐病、褐變穗、小粒菌核?。←湹某嗝共?、全蝕?。衩椎拇蟀卟　⑿“卟?、灰斑病、黃斑病、紋枯病，馬鈴薯干腐?。适砗诎卟。藁ǖ奶烤也?、葉斑病、爛鈴病、苗期病害．

花生的褐斑病、黑斑病、網(wǎng)斑病、莖腐病、瘡痂病，大豆、綠豆等豆類的根腐病、灰斑病、菌核病、褐斑病、紫斑病，油菜菌核病．甜菜褐斑?。S瓜、西瓜、甜瓜等瓜類的炭疽病、黑星病、蔓枯病、枯萎?。炎拥母　ⅫS萎病、葉斑病。辣椒的炭疽病、菌核病、根腐病．番茄的根腐病、炭疽病、葉斑?。鄄巳~斑病。

使用方法^【2】

(1)防治麥類赤霉?。好?66．7平方米用藥75～110【)克，對(duì)水噴霧。噴藥適期：在麥子始穗至齊穗時(shí)進(jìn)行次防治，病情嚴(yán)重的每隔7天左右再噴一次，連噴2～3次。如發(fā)病后使用，每666．7平方米用200克，可有效地控制病害發(fā)展。但最新研究成果表明，小麥赤霉病已對(duì)多菌靈產(chǎn)生較高抗性，且使用多菌靈防治小麥赤霉病會(huì)刺激脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(DON)的產(chǎn)生，所以應(yīng)暫停使用多菌靈防治小麥赤霉病。

(2)防治油菜菌核?。好?66．7平方米用藥75～100克，對(duì)水噴霧，于油菜盛花期至終花期噴藥2～3次。

(3)防治棉花苗期病害(炭疽病、立枯病)：用5()％可濕性粉劑10倍液浸種24小時(shí)，或用種子重量的0．5％～1％藥粉拌種或搓種。

(4)防治棉花枯、黃萎?。河?．6 o／／oo～()．8％濃度，加入0．15％鹽酸和0．04％洗滌劑，常溫下浸種24小時(shí)，對(duì)自然帶菌消毒效果較好。

(5)防治水稻病害(如紋枯病、稻瘟病、褐條病、小粒菌核病等)，瓜類白粉病，麥類白粉病等：在病害發(fā)生前或初發(fā)病時(shí)，每666．7平方米用藥1(_)【)克左右，對(duì)水噴霧，病害嚴(yán)重時(shí)每666．7平方米用200克，對(duì)水噴霧，每隔7～10天噴一次，連噴2～3次。

(6)與三唑酮復(fù)配使用有增效作用。

注意事項(xiàng)^【4】

(1)多菌靈可與一般殺菌劑混用，但與殺蟲劑、殺螨劑混用時(shí)要隨配隨用，不能與堿性農(nóng)藥和含銅制劑混用。

(2)稀釋的藥液靜置后會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，需要搖勻后使用。

(3)長期使用易產(chǎn)生抗性，應(yīng)與其他殺菌劑混用或輪換使用，但不能與硫菌靈、甲基托布津、苯菌靈等與多菌靈有交互抗性的殺菌作用

參考文獻(xiàn)

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[4]高文勝，秦旭主編,無公害果園首選農(nóng)藥100種  3版,中國農(nóng)業(yè)出版社,2014.01,第125頁