溴氰菊酯是一種Ⅱ型合成擬除蟲菊酯類殺蟲劑,由于其具有高效低毒、對光和空氣穩(wěn)定、能被生物降解等特點. 溴氰菊酯是已知的最有效的擬除蟲菊酯類殺蟲劑之一,被廣泛應用于玉米、蔬菜、果樹、茶樹等農(nóng)業(yè)作物的滅蟲,魚類養(yǎng)殖中的害蟲和寄生蟲的消殺, 人類生活中衛(wèi)生除蟲殺螨等.
溴氰菊酯又名凱素靈、敵殺死、撲蟲凈等,其 分子式為 C22H19Br2NO2,化學名稱為右旋-順式- 2,2-二甲基-3-(2,2-二溴乙烯基)環(huán)丙烷羧酸- (S)-溴乙氰基-3-苯氧基芐酯,分子量為505.21
溴氰菊酯的發(fā)展過程:
溴氰菊酯是安萬特公司(現(xiàn)拜耳公司)在1977年首次開發(fā)的品種,直到20世紀90年代中期才在美國獲得批準,其銷售額在農(nóng)用和非農(nóng)用領域均獲得持續(xù)的增長。從2009—2013年,溴氰菊酯的全球銷售額年年遞增,銷售額由2.85億美元增長至3.7億美元,2014年溴氰菊酯銷售額逐年開始下降,其部分原因是溴氰菊酯對人和環(huán)境存在的潛在風險。
和氯氰菊酯類似,目前印度為溴氰菊酯最主要的生產(chǎn)國。
但是需要注意的是:2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,溴氰菊酯在3類致癌物(現(xiàn)有證據(jù)未能對人類致癌性進行分級評價)清單中。
作用機理
溴氰菊酯的主要作用靶標是神經(jīng)細胞興奮傳 導的 基 礎 電 壓 門 控 鈉 通 道 (VGSCs),作用機制是溴氰菊酯 延長昆蟲體內(nèi) VGSCs的開放時間,使細胞膜持續(xù)去極化,因而出現(xiàn)運動失調(diào)后的中毒癥狀,即立刻痙攣迅速進入麻痹狀態(tài),最后癱瘓死亡.此外,溴氰菊酯還可作用于昆蟲的其他靶標,如氯離子通道、ATP酶、氨基丁酸受體、谷氨酸受體、乙酰膽堿受體,以及電壓門控鈣離子通道等.
靶標蟲害
溴氰菊酯可用于糧、棉、油、果、蔬、茶各種農(nóng)作物及經(jīng)濟林木。防治鱗翅目、鞘翅目、直翅目、半翅目等260多種常見農(nóng)林害蟲。在我國主要用于防治棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、小地老虎、菜青蟲、斜紋夜蛾、桃小食心蟲、蘋果卷葉蛾、茶尺蠖、小綠葉蟬、大豆食心蟲、黏蟲、蚜蟲、甘橘潛葉蛾、荔枝蝽象、甘蔗螟蟲、蝗蟲、松毛蟲等近30種重要農(nóng)林害蟲。溴氰菊酯具有很強的殺蟲活性,以觸殺和胃毒作用為主,無內(nèi)吸及熏蒸作用,但對害蟲有一定的驅(qū)避與拒食作用。具有殺蟲譜廣,擊倒速度快,對鱗翅目幼蟲殺傷力大,但對蛾類基本無效。
毒性
溴氰菊酯為中等毒性,使用過程中可能存在健康風險:
在對人的毒性方面,溴氰菊酯在菊酯類農(nóng)藥中毒案例中所占比例最。溴氰菊酯中毒主要表現(xiàn)為皮膚刺激和神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。輕度中毒頭痛、頭昏、乏力、食欲不振、肌肉跳動。嚴重中毒者流涎、視力模糊、肌肉纖維震顫、甚至抽搐及昏迷。死亡原因多為抽搐大發(fā)作和昏迷。
溴氰菊酯農(nóng)藥殘留嚴重危害著人類身體的健康,近幾年來,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒事件居高不下,因溴氰菊酯造成的食物中毒率居擬除蟲菊酯類農(nóng)藥中毒事件之首,有報道稱食用含有大量溴氰菊酯農(nóng)藥殘留農(nóng)產(chǎn)品會導致人、畜急性中毒事件。長期食用殘留微量超標的農(nóng)產(chǎn)品,雖然不會導致急性中毒,但可能引起人的慢性中毒,導致疾病的發(fā)生,甚至影響到下一代。大量濫用農(nóng)藥,不標準地使用農(nóng)藥,會造成的對水源、土壤和大氣的污染并通過食品、飲料、呼吸等渠道又會使殘留農(nóng)藥進入人體。
另外分裝該品的工人可出現(xiàn)皮膚粘膜刺激癥狀,如流淚、噴嚏、棉布發(fā)癢或燒灼感,常在脫離接觸后次日消失。皮膚上出現(xiàn)的粟粒樣紅色丘疹可持續(xù)數(shù)天。
對水生生物毒性
溴氰菊酯進入水環(huán)境后對水生生態(tài)系統(tǒng)具有較強的毒性作用。主要集中在溴氰菊酯對水生生物的急性毒性上面。謝濤等(2005)研究表明溴氰菊酯對隆線蚤的LC50(96h)為 0.13 μg/L,說明溴氰菊酯對浮游動物的毒性較強。對沼蝦的回避試驗表明對 3支低含量溴氰菊酯水流的回避率分別達到了 84.5%,86.7%和 92.8%,說明蝦類對溴氰菊酯敏感性較強。謝濤等(2005)的試驗表明,溴氰菊酯對鯽、鯉、食蚊魚、稀有酌鯽、大鱗副泥鰍的毒性試驗 LC50(96h)分別為 0.83 μg/L、0.62 μg/L、1.73 μg/L,3.16 μg/L、57.05 μg/L,說明溴氰菊酯對不同種類的魚的毒性不同。以上研究表明溴氰菊酯對不同種類不同規(guī)格的水生生物的急性毒性差異較大,魚類對溴氰菊酯的敏感與規(guī)格有一定的相關性,總體來說,個體越大,對溴氰菊酯的耐受性越強。根據(jù)以上試驗結果,結合農(nóng)藥毒性分級標準,關于溴氰菊酯毒性的研究結果較一致:溴氰菊酯對水生生物屬于極高毒農(nóng)藥。
殘留限量
世界衛(wèi)生組織認為一般人群主要通過食品接觸殘留的溴氰菊酯,它具有明顯的急性,因此聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)和中國在 1980 -1988 年間分別提出了在農(nóng)作物及食品中溴氰菊酯的殘留限量。
合成工藝
溴氰菊酯分子中有3個不對稱碳原子,有8個異構體,而且有最高活性的只有其中之一。在合成時為減少無效體(或低效體),降低成本,減少污染,法國羅素-尤克福公司采用如下合成路線:
總結
溴氰菊酯上市時間已經(jīng)超過三十年,由于其存在的健康風險和對環(huán)境的影響,全球使用量也是呈現(xiàn)下降的趨勢。但瑕不掩瑜,其仍然是最高效的菊酯類殺蟲劑之一。
溴氰菊酯在水體、土壤和農(nóng)產(chǎn)品中的殘留及 其對生物體產(chǎn)生的生態(tài)毒性效應受到越來越多的關注. 其在農(nóng)藥市場的使用量長期來看仍然會持續(xù)下降。但另一方面,其在衛(wèi)生用藥方面的使用可能會成為下一階段推動溴氰菊酯發(fā)展的動力。
參考文獻
1. 溴氰菊酯的急性毒性效應與毒性機理研究進展 宋雪英等 沈陽大學學報 2020年