背景及概述^[1][2]

光引發(fā)劑是指光聚合成像系統(tǒng)中，用以直接對光敏感，并促使單體聚合為高分子化合物的物質(zhì)。能夠使光聚材料的感光度提高，感色范圍擴大，起光譜增感作用。常用的有如下數(shù)種：羰基化合物(二苯乙醇酮、多核醌)，感色范圍波長360～420毫微米；偶氮化合物(偶氮雙異丁腈、重氮鹽)、感色范圍波長340～400毫微米；有機硫化合物(硫醇類)感色范圍波長280～400毫微米；鹵化物感色波長300～400毫微米，增感染料感色范圍400～700毫微米；氧化鋅感色波長300～380毫微米。

在光引發(fā)的固化或聚合系統(tǒng)中，如紫外線固化油墨、上光油、黏合劑和有機硅的紫外線固化或交聯(lián)反應(yīng)，這種化學(xué)物質(zhì)可以暴露于光線中斷開一定的化學(xué)鍵，形成活性基團，然后引發(fā)聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)。一般稱之為催化劑。一些紫外線固化有機硅系統(tǒng)都是用光敏螯合體催化的。紫外線輻射斷開螯合體，使它們引發(fā)固化反應(yīng)。 

光引發(fā)劑MBF，又稱苯甲酰甲酸甲酯。苯甲酰甲酸甲酯為無色或者淺黃色 液體，能溶于醇、醚、苯和甲苯等有機溶劑，但難溶于水。苯甲酰甲酸甲酯是近幾年來發(fā)展起來的一類新型的光引發(fā)劑，具有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、低黃變、低氣味等優(yōu)點，在光固化透明產(chǎn)品中的地位尤為突出。

結(jié)構(gòu)

應(yīng)用^[3[4]

苯甲酰甲酸甲酯是近幾年來發(fā)展起來的一類新型的光引發(fā)劑，具有引發(fā)效率高、 熱穩(wěn)定性好、低黃變、低氣味等優(yōu)點，在光固化透明產(chǎn)品中的地位尤為突出。其應(yīng)用舉例如下：

1. 用于制備一種可用于UV-LED光源的光引發(fā)劑組合物，

噻噸酮光引發(fā)劑：苯甲?；姿峒柞ィ乎；趸⒐庖l(fā)劑為（1~2）：（1~2）：（2~4）光固化組合物。該組合物在UV-LED光源下具有非常高的光引發(fā)效率，對目前常見的表干不好的問題有很大的改善。二是提供一種性能優(yōu)異的光固化組合物：環(huán)氧丙烯酸酯20-40%；含叔胺結(jié)構(gòu)的丙烯酸樹脂5-20%；活性稀釋劑20~60%；光引發(fā)劑組合物1~5%；助劑-0.1~5%；顏料0~30%。

該光引發(fā)劑組合物具有吸光波長長、氣味低、高引發(fā)活性、用量小等特 點，能滿足對深層固化、高活性、表干好、低黃變等有較高要求的UV-LED光源固化的領(lǐng)域的 使用，尤其適用于薄膜涂層。

2. 制備一種單組份低VOC紫外光固化水性油墨組成物，

所述油墨組合物包含：光引發(fā)劑、助引發(fā)劑、聚合單體、水性聚酯樹脂/水性聚酯丙烯酸酯、水性聚氨酯樹脂/水性聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷表面助劑、色漿、水性潤濕分散劑、水性消泡劑、無機添加劑、磷酸化丙烯酸酯、磷酸酯表面活性劑和溶劑。

所述油墨組合物包含：光引發(fā)劑3-10份、助引發(fā)劑0-5份、聚合單體10-30份、水性聚酯樹脂/水性聚酯丙 烯酸酯10-30份、水性聚氨酯樹脂/水性聚氨酯丙烯酸酯10-40份、硅氧烷表面助劑0.1-3份、 色漿0.1-3份、水性潤濕分散劑0-6份、水性消泡劑0.1-1份、無機添加劑5-40份、磷酸化丙烯 酸酯0.5-3份、磷酸酯表面活性劑0.5-3份和溶劑0-10份。

所述光引發(fā)劑選自1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基- 2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、光引發(fā)劑MBF、光引發(fā)劑 BP、光引發(fā)劑TPO-L、光引發(fā)劑819、光引發(fā)劑819W、光引發(fā)劑2959、光引發(fā)劑907、光引發(fā)劑 369、光引發(fā)劑BDK和光引發(fā)劑754中的一種或多種。

制備^[5]

一種光引發(fā)劑和苯嗪草酮中間體苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)新工藝，采用苯乙酮為起始原料，在氯化氫作用下與亞硝酸甲酯反應(yīng)得到中間體 2，2-二甲氧基苯乙酮；2，2-二甲氧基苯乙酮在催化劑4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚的作用下 氯氣氯化(或溴素溴代)后脫掉一份子鹵代烷得到苯甲酰甲酸甲酯。2，2-二甲氧基苯乙酮生產(chǎn)中使用的催化劑氯化氫氣體，苯甲酰甲酸甲酯 的生產(chǎn)中使用的催化劑是4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚。

2，2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)過程中采用的溶劑是甲醇、甲苯和環(huán)己烷等， 苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過程中使用的溶劑是氯苯、1，2-二氯乙烷和環(huán)己烷等。優(yōu)選的，2，2-二甲氧基苯乙酮進行鹵代消除反應(yīng)的原料是氯氣或者溴素。2，2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)中物料比為(重量比)：苯乙酮：氯化氫：亞硝 酸甲酯＝1：0.3：1.1。

苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過程中物料比為(重量比)：2，2-二甲氧基苯乙酮： 4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚：鹵素＝1：0.1：1。2，2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)的反應(yīng)溫度為35-40℃。苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過程中反應(yīng)溫度為110-120℃。使用苯乙酮為起始原料，氯化氫氣體作為催化劑，與亞硝酸甲酯反應(yīng)得 到2，2-二甲氧基苯乙酮，進一步鹵代消除反應(yīng)得到苯甲酰甲酸甲酯。反應(yīng)路線與傳統(tǒng)的工藝相比，合成的苯甲酰甲酸甲酯具有價 格便宜，無環(huán)境污染的優(yōu)點，為苯甲酰甲酸甲酯的工業(yè)化生產(chǎn)提供更經(jīng)濟環(huán)保的工藝。

主要參考資料

[1] 簡明攝影辭典

[2] 圖解標簽技術(shù)百科全書

[3] 董月國；姚娜；張燕；張文靜；王曉蒙；趙國輝；張齊.一種可用于UV-LED光源的光引發(fā)劑組合物.CN201711020814.1，申請日20171027

[4] 許騰飛；林松香；明耀強；何潤.一種單組份低VOC紫外光固化水性油墨組成物.CN201810651694.3，申請20180622

[5] 王有名.苯甲酰甲酸甲酯的合成新工藝.CN201610548031.X，申請20160712