背景及概述^[1][4]

防老劑MBI即2-巰基苯并咪唑，是一種巰基取代氮雜環(huán)化合物，是一類重要的藥物中間體，廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工等 領(lǐng)域。純品為白色或淺黃色細粉狀結(jié)晶，無毒，有苦味，相對密度1.40-1.44，熔點不低于285℃，可溶于乙醚、丙酮和乙酸乙酯，難溶于石油醚、二氯甲烷，不溶于四氯化碳、苯和水。用途：防老劑MBI在橡膠工業(yè)上是主要的非污染性防老劑，能減少橡膠硫化時的變色。本品適于制造透明、白色及艷色制品，耐熱及泡沫制品，本品不變色，不被污染。

制備^[1-3]

報道一、

將2-氨基苯胺(0.1mol)、二硫醚化合物(0.1mol)加入到反應瓶中，加入乙醇100g， 于100℃反應11h，隨后冷卻至室溫，再用鹽酸酸化至pH為6，析出大量的白色固體，過濾，水 洗，干燥，得白色固體防老劑MBI 3.6g，收率24％，純度≥96％。Mp:298-300℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6,TMS):δ(ppm)12.48(brs,2H),7.10(s, 4H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6,TMS):δ(ppm)168.5,132.6,122.7,109.9.HRMS(ESI):Calcd for C7H6N2S(150.0252),found:150.0263。

報道二、

將鄰苯二胺(21.61g,0.20mol)，二硫化碳(18.24g,0.24mol)，碳酸鈉(14.84g, 0.14mol)與水300mL置于500mL茄形瓶中，加熱回流反應7h后，反應液涼至室溫，抽濾，干燥， 得白色固體29.4g，收率98.0％，m.p.290-292℃(lit.:303-305℃),ESI-MS(m/z):151.1([M +H]+)；IR(KBr):υ3441,3153,3114,2979,2877,1618,1513,1467,1215；1H-NMR(400MHz, DMSO):δ7.10～7.15(m,4H),12.51(s,2H)。

報道三、

（1）反應釜內(nèi)依次加入2,2’?亞乙基雙(4,6?二叔丁基)苯酚100kg、丙烯酸120kg、甲苯900L，反應釜內(nèi)用氮氣置換出空氣,加熱、攪拌,升溫至80?85攝氏度，保持溫度；

（2）進料氧氯化磷75kg,40?50min內(nèi)完成,同時加入縛酸劑三乙胺375kg,調(diào)節(jié)進料速度、控制反應液的pH,每隔5min測一次pH,使pH在8.0窄范圍變化；縛酸劑的進料時間為120?130min,加料完成,保持溫度80?85攝氏度,保溫反應90?95min；

（3）反應結(jié)束,將反應液降溫至室溫,出料,得到反應混合液為固液混合物；用甲苯洗滌、烘干即可。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201711337651.X 一種巰基取代氮雜環(huán)化合物的制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201711258608.4 苯并咪唑并噻唑甲酰胺類化合物及其應用

[3] [中國發(fā)明] CN201210460019.5 橡膠防老劑MB的制備方法

[4]化工百科