背景及概述[1]
2-碘芐醇是一種有機(jī)中間體，可由鄰碘苯甲酸甲酯還原酯基后得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備2-碘芐碘。芐碘及其衍生物是一類重要的有機(jī)化合物，因其化學(xué)反應(yīng)活性高，常作為有機(jī)合成或藥物合成中間體被廣泛用于烷基化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、交叉偶聯(lián)反應(yīng)和有機(jī)金屬化合物制備等多種化學(xué)反應(yīng)中。
制備[1]
在100mL的玻璃瓶子中，依次加入2-（二苯膦基乙基）-（5，6，7，8-四氫喹啉基）胺釕配合物7.51mg（0.01mmol）、NaBH443.7mg（1mmol）,鄰碘苯甲酸甲酯3.08g（20mmol，S:B:C=2000:20:1）、溶劑50mL，將上述反應(yīng)體系放入100mL的高壓反應(yīng)釜內(nèi)，置換氫氣三次，沖入氫氣50atm，溫度設(shè)置為120℃，加熱攪拌反應(yīng)18小時(shí)，將反應(yīng)釜置于冰浴冷卻至室溫，放空氣體得到2-碘芐醇溶液。
應(yīng)用[2]
2-碘芐醇可用于制備2-碘芐碘，方法如下：
在氮?dú)夥窒孪?5mL的反應(yīng)器中，依次加入硼氫化鈉(19.0mg，0.5mmol)、2-碘芐醇(117.0mg，0.5mmol)和1,4-二氧六環(huán)(1mL)，加熱到80℃，保持0.5小時(shí)后冷卻至室溫，加入碘粒(126.9mg,0.5mmol)后，密封反應(yīng)器，60℃反應(yīng)24小時(shí)。待反應(yīng)體系冷卻至室溫后，滴加5mL水和5mL乙酸乙酯攪拌10min，再用10mL乙酸乙酯分二次進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相。用無水硫酸鈉干燥0.5h，過濾后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)有機(jī)相得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品用石油醚為洗脫劑、200～300目中性硅膠柱吸附相柱層析分離，得到純度大于99％的白色固體產(chǎn)品2-碘芐碘160.0mg，分離產(chǎn)率93％。
參考文獻(xiàn)
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510748129.5一種催化氫化羧酸酯還原制備醇的方法
[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201811381110.1一種芐碘及其衍生物的制備方法