硬脂酸
硬脂酸,即十八烷酸,分子式C18H36O2,由油脂水解生產(chǎn),主要用于生產(chǎn)硬脂酸鹽。性狀:純品為白色略帶光澤的蠟狀小片結(jié)晶體。溶于丙酮、苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、二氧化硫、三氯甲烷、熱乙醇、甲苯、醋酸戊酯等。在90-100℃下慢慢揮發(fā)。具有一般有機(jī)羧酸的化學(xué)通性。
工業(yè)品純度40-97%,為白色或微黃色或塊狀物,是硬脂酸和軟脂酸(十六烷酸)的混合物,并含少量油酸,微帶脂肪味,無(wú)毒。商品的硬脂酸種類很多,作為潤(rùn)滑劑使用以碘值和酯值較低者為好,這樣不會(huì)影響制品的耐熱性和耐候性。
用途及效果
一般認(rèn)為,硬脂酸以內(nèi)潤(rùn)滑為主,但其也具有較優(yōu)越的外部潤(rùn)滑性。硬脂酸是極性基團(tuán),與PVC樹脂有很好的相容性,可以對(duì)熔體起到較好的內(nèi)潤(rùn)滑作用,但是硬脂酸分子間又通過(guò)氫鍵締合,使得硬脂酸的極性下降,外潤(rùn)滑作用增強(qiáng)。
硬脂酸少量使用即可得到很大的潤(rùn)滑效果,而且還有防止壓折的效果。一般加入量為0.2~0.5phr,用量過(guò)多(0.5phr以上)對(duì)潤(rùn)滑效果不僅沒有好處,反而會(huì)損害制品的透明性,甚至引起噴霜。為了避免延遲PVC的凝膠化速度,和硬脂酸丁酯等內(nèi)部潤(rùn)滑劑并用。
實(shí)際應(yīng)用中要注意,硬脂酸在低溫或少量的時(shí)候,能起內(nèi)潤(rùn)滑作用,但當(dāng)溫度升高或用量增加時(shí),它的外潤(rùn)滑作用就逐漸占優(yōu)勢(shì)。尤其是高填料配方中,硬脂酸的選用比例要格外小心,因?yàn)楹芏嗵盍咸幚磉^(guò)程中添加了硬脂酸。盲目使用硬脂酸,往往會(huì)造成塑化不良,噴霜、析出等諸多問題。
硬脂酸鈣
硬脂酸鈣,白色粉末,鈣含量:6.4%-7.0%
加熱時(shí),微溶于乙醇,芳香化合物,氯代烴或者植物油、礦物油或石蠟。
遇無(wú)機(jī)酸分解為硬脂酸和相應(yīng)的鈣鹽。在空氣中有吸水性,貯運(yùn)時(shí)應(yīng)注意防潮。用作聚氯乙烯塑料的無(wú)毒穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑及紡織品防水劑。
硬脂酸鈣, 被公認(rèn)具有生理安全性,急性毒性:口服-大鼠 LD50:> 10000 毫克/公斤;口服-小鼠 LD50:> 10000 毫克/公斤。無(wú)硫化污染性,長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性好。
硬脂酸鈣在加熱時(shí)會(huì)呈現(xiàn)出一些有趣的效應(yīng)。它在 120°C 和130°C 之間的溫度開始軟化,到160°C左右后粘度不再變化。DSC 測(cè)試中,有一個(gè)表明結(jié)晶水的分離的結(jié)晶峰。表明硬脂酸鈣不是一種經(jīng)典的熔體。
作用及效果
作為PVC潤(rùn)滑劑時(shí),一般被認(rèn)為是內(nèi)潤(rùn)滑劑。硬脂酸鈣是中強(qiáng)堿鈣的硬脂酸鹽,具有較強(qiáng)的極性,PVC樹脂微粒的化學(xué)活性點(diǎn)可與硬脂酸鈣形成較穩(wěn)定的絡(luò)合體系。而硬脂酸鈣的兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基,與PVC等極性樹脂的相容性較小,在PVC樹脂內(nèi)部構(gòu)成局部的微觀兩相界面,即潤(rùn)滑膜。
其潤(rùn)滑作用的微觀本質(zhì)是非極性的長(zhǎng)鏈烷基所形成的局部潤(rùn)滑界面與極性樹脂鏈段間的作用力小于樹脂鏈段間的作用力,又由于樹脂鏈段間有許多小孔隙,所以當(dāng)樹脂鏈段發(fā)生位移時(shí),可以任意變形的烷基被擠入與之相鄰的其他孔隙中,從而減少了樹脂鏈段位移時(shí)的阻力,起到內(nèi)潤(rùn)滑作用。
配方中單獨(dú)使用硬脂酸鈣,可加速塑化,提高熔體粘度,增大轉(zhuǎn)矩,并具有一定脫模效果,而單獨(dú)使用石蠟,表現(xiàn)出延遲塑化,降低轉(zhuǎn)矩,無(wú)脫模作用。將硬脂酸鈣和石蠟(聚乙烯蠟)按一定比例混合使用時(shí),表現(xiàn)出了良好的效果,物料轉(zhuǎn)矩值可降低很多,這是由于石蠟滲入硬脂酸鈣分子間,強(qiáng)化了潤(rùn)滑作用,表現(xiàn)出很強(qiáng)的協(xié)同效果,改善了潤(rùn)滑劑的分散情況。
實(shí)際應(yīng)用時(shí),作為PVC潤(rùn)滑劑的硬脂酸鈣并非只發(fā)揮內(nèi)潤(rùn)滑作用,它的潤(rùn)滑作用比較復(fù)雜,在其它內(nèi)潤(rùn)滑比例比較高的情況下,它會(huì)體現(xiàn)出外潤(rùn)滑的作用。而且,它與很多潤(rùn)滑劑具有協(xié)同作用。