背景及概述[1]
2-炔酸酯主要有庚炔羧酸甲酯和辛炔羧酸甲酯兩種有工業(yè)應(yīng)用,主要應(yīng)用于高檔日化香精中,食品香精中也可添加。其有尖銳的清香,稀釋后有紫羅蘭葉和含羞花樣的香氣。這兩種香料主要應(yīng)用在日化香精中,可與其他香料共用于梔子、晚香玉、紫羅蘭、桂花、玫瑰等香精。
2-辛炔酸甲酯為2-炔酸酯類(lèi)化合物,具有相似功能。目前這類(lèi)化合物的制備方法報(bào)道的不多,主要方法有以下幾種:1)炔烴化合物與強(qiáng)堿形成炔鈉化合物,炔鈉與二氧化碳反應(yīng)得到炔酸,然后酯化反應(yīng)得到所期望的酯;2)炔烴和氯甲酸甲酯在堿性條件下直接制備;3)炔烴和一氧化碳、氧化劑在催化劑存在條件下制備。這些方法均涉及中間體炔的合成,辛炔和庚炔目前沒(méi)有商品供應(yīng),制備比較困難。此外,這些方法中所使用的試劑如氨基鈉、氯甲酸甲酯比較危險(xiǎn),或者催化劑價(jià)格昂貴,反應(yīng)條件苛刻,從而較難以工業(yè)化。
制備方法[1]
2-辛炔酸甲酯制備如下:
步驟1:2,3-二溴壬酸甲酯的合成:向500ml三口燒瓶中加入100g(0.64mol)2-壬烯酸甲酯和150ml二氯甲烷,0℃下滴加108g(0.67mol)溴素,1小時(shí)內(nèi)加完,滴加完畢后繼續(xù)攪拌2小時(shí),減壓回收二氯甲烷即得中間體2,3-二溴壬酸甲酯。
步驟2:將步驟1中所得2,3-二溴壬酸甲酯加入到200ml乙醚中,在30℃下緩慢的加入56g(1.41mol)氫氧化鉀,1小時(shí)內(nèi)加完,繼續(xù)在該溫度下攪拌5小時(shí),反應(yīng)完畢后加入水淬滅反應(yīng),分液,有機(jī)相回收溶劑可以得到粗產(chǎn)品,經(jīng)減壓精餾可得成品2-辛炔羧酸甲酯,產(chǎn)率26%。
(R1=C6直鏈烷烴,R2=-CH3)
主要參考資料
[1] CN201310706540.7 一種2-炔酸酯的生產(chǎn)方法