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環(huán)氧乙烷

環(huán)氧乙烷又稱氧化乙烯或惡烷,是最簡單的環(huán)醚,為無色液體或氣體,有醚樣氣味。分子式C2H4O,分子量44.05,比重0.882,凝點(diǎn)-112.5℃,沸點(diǎn)13.5℃,密度(20/4℃)0.8694g/cm3。與空氣形成爆炸性混和物,爆炸極限3.6%~78%(體積)。易燃,易爆。易溶于水、乙醇、乙醚和多數(shù)有機(jī)溶劑?;瘜W(xué)性質(zhì)很活潑,能與許多化合物起加成反應(yīng),特別是與親核試劑發(fā)生開環(huán)反應(yīng),與脂肪醇縮合生成脂肪醇聚氧乙烯醚。主要用于制取乙烯、乙二醇及其衍生物、乙醇胺、丙烯腈、抗凍劑、合成洗滌劑、乳化劑、表面活性劑塑料等。還可用作倉庫、食品和紡織品的熏蒸劑,農(nóng)業(yè)殺菌劑,并用于外科器械消毒。常作食品的常溫消毒劑,也可用以食糖、蛋類、糧食、毛皮等方面的殺蟲滅菌劑、效果良好。工業(yè)上用乙烯催化氧化或者用氯乙醇與氫氧化鈣反應(yīng)制得。
本品主要經(jīng)呼吸道和皮膚吸收,兼有麻醉、皮膚粘膜刺激、致敏及原漿毒作用。其毒作用可能與其在體內(nèi)轉(zhuǎn)化為乙二醇有關(guān)。
本品蒸氣刺激眼和上呼吸道,可致肺水腫。濃度達(dá)1100mg/m3時(shí),即有眼刺激感。吸入大量蒸氣后感頭部劇痛、眩暈、口有甜味、惡心、頻繁嘔吐、腹痛、腹瀉、咳嗽、呼吸困難、心動過緩及不齊、步態(tài)不穩(wěn)、言語困難及睡眠障礙。有些急性中毒患者出現(xiàn)心肌損害,并可見一過性視網(wǎng)膜血管痙攣和肝損害等,重者可出現(xiàn)昏迷。皮膚接觸可致紅腫、灼傷、大皰形成,反復(fù)接觸可致濕疹樣皮炎。
車間空氣中環(huán)氧乙烷最高容許濃度為5mg/m3。

【毒性】
大鼠急性口服LD50為330mg/kg,其毒性比磷化氫,溴甲烷、氯化苦、氫氰酸要低的多;空氣中含有250mg/kg時(shí)對人尚無嚴(yán)重毒害,3000mg/L 時(shí)人在其中呼吸30—60分鐘就會有致命危險(xiǎn),但其在人體內(nèi)不致引起積累性中毒,且無后遺癥;空氣中允許最高安全濃度為50mg/L;環(huán)氧乙烷的殺蟲效果也低于溴甲烷,但對蟲卵有較強(qiáng)的毒殺力。

【氣體滅菌劑】
環(huán)氧乙烷是一種氣體滅菌劑,是繼甲醛后的第二代化學(xué)滅菌劑,是目前最好的冷滅菌劑之一。可在25℃常溫下殺滅各種微生物,包括芽孢、結(jié)核桿菌、細(xì)菌、病毒、真菌等。作用機(jī)理是本品可以與蛋白質(zhì)上的羧基(—COOH)、氨基(—NH2)、硫氫基(—SH)和羥基(—OH)發(fā)生烷基化作用,造成蛋白質(zhì)失去反應(yīng)基因,阻礙蛋白質(zhì)的正?;瘜W(xué)反應(yīng)和新陳代謝,從而導(dǎo)致微生物死亡。環(huán)氧乙烷的穿透性很強(qiáng),可以穿透微孔,達(dá)到產(chǎn)品內(nèi)部相應(yīng)的深度,抑制生物酶活性,從而大大提高滅菌效果。它殺滅細(xì)菌芽孢的濃度與時(shí)間為:442mg/L,4h;884mg/L,2h。本品對物品的損害小,不損壞金屬、棉、毛、橡膠、合成纖維,但可損壞賽璐珞制品、聚乙烯、聚氯乙烯。本品的穿透力強(qiáng),能穿透紙張、塑料薄膜等包裝材料。本品適用于不耐濕熱物品、精密器械的滅菌。塑料、橡膠、水可吸收大量環(huán)氧乙烷,降低作用濃度,使殺菌效果下降。溫度升高可加強(qiáng)本品的殺菌作用,溫度每增加10℃可增加滅菌效率2.74倍; 殺菌所需的時(shí)間也相應(yīng)縮短。若在一定溫度范圍內(nèi),本品的濃度增加1倍,可縮短消毒時(shí)間一半。但超過400mg/L后,消毒效果不再有明顯增加。相對濕度對熏蒸消毒效果影響很大,小型物品以30%~50%為宜,對超過0.15m3的大型物品,要求的相對濕度較高。在60%~80%的濕度,則因過濕引起的水解反應(yīng),可損耗環(huán)氧乙烷; 過于干燥,則有機(jī)物質(zhì)形成硬殼,可妨礙本品穿透,增加消毒難度。
使用本品消毒方法有多種。大型物品可用塑料篷幕法,小型物品可用丁基橡膠袋法、保溫瓶法。真空式環(huán)氧乙烷消毒柜有自動控溫、控制抽氣與控時(shí)功能,可供醫(yī)院使用。消毒過程是:
①將物品放入消毒柜內(nèi),關(guān)閉后加溫至60℃與抽氣至-0.4kg/cm2;
②關(guān)閉抽氣泵與抽氣閥,切斷電源,通入環(huán)氧乙烷,投藥量一般為1.2kg/m3;
③至規(guī)定時(shí)間2.5h后,將柜內(nèi)氣體抽入排水管或下水道或煙囪;
④將濾過空氣注入柜內(nèi)使恢復(fù)常壓; 反復(fù)抽氣與注入空氣數(shù)次,以促使環(huán)氧乙烷排凈。滅菌物品取出后,仍必須通風(fēng)散氣,一般敷料需通風(fēng)1h以上,橡膠手套需2~4h,聚氯乙烯體外循環(huán)袋則需要15~30d。若置特制環(huán)氧乙烷消毒柜中,用50~60℃的過濾熱空氣通風(fēng),6h可使消毒物品 (含橡膠、硅膠管) 的藥物殘留量降至規(guī)定標(biāo)準(zhǔn) (質(zhì)量分?jǐn)?shù)25×10-6) 以下。
由于環(huán)氧乙烷殺菌譜廣,對病原菌、細(xì)菌芽孢、真菌、立克次體及病毒等都有顯著殺滅作用,并具有穿透力強(qiáng)、對物品損害輕微的特點(diǎn),故適于使用其他滅菌術(shù)容易損壞物品的消毒,如電子器械、臥具、石膏繃帶、各種手術(shù)器械、導(dǎo)管、內(nèi)窺鏡、橡膠手套、縫針、注射器、針頭、麻醉用品、精密儀器、生物制品、衣物、皮毛類、化學(xué)合成的纖維制品、塑料制品、橡膠制品以及包裝密封的物品等。

 

【熏蒸劑】

【劑型】環(huán)氧乙烷和CO2混劑在常溫下為氣態(tài),因此商品以壓縮包裝在高壓鋼瓶內(nèi)(標(biāo)準(zhǔn)CO2鋼瓶) 包裝的規(guī)格有25kg和12kg;作為商品的蟲菌畏至今還沒有正式國家標(biāo)準(zhǔn)。
 
【作用機(jī)理】藥劑進(jìn)入昆蟲體后,轉(zhuǎn)變?yōu)榧兹?,并與組織內(nèi)蛋白質(zhì)的胺基結(jié)合,抑制氧化酶、去氫酶的作用,使昆蟲中毒死亡;環(huán)氧乙烷的重要特點(diǎn)是殺菌力強(qiáng),能殺滅各種細(xì)菌及其繁殖體及芽孢、真菌、病毒等。 

【防治對象】環(huán)氧乙烷雖然在殺蟲方面曾被廣泛運(yùn)用,但因其對昆蟲的毒力低于其他藥劑和易燃爆性,作為殺蟲劑的環(huán)氧乙烷常被溴甲烷和磷化氫所代替,但在殺菌方面,環(huán)氧乙烷一直起著不可替代的作用;在國內(nèi)外被廣泛用于調(diào)味料、塑料、衛(wèi)生材料、化妝品原料、動物飼料、醫(yī)療器材、病房材料、原糧中植物病原真菌、羊毛、皮張等消毒滅菌。
 
【使用方法】環(huán)氧乙烷的熏蒸前準(zhǔn)備工作基本上和溴甲烷相同(常壓熏蒸),在使用環(huán)氧乙烷熏蒸殺菌時(shí)常用減壓熏蒸的方法,即在要熏蒸空間用抽氣泵抽出一部分空氣,使空間內(nèi)呈負(fù)壓狀態(tài),然后導(dǎo)入環(huán)氧乙烷藥劑,減壓熏蒸的方法,能使藥劑擴(kuò)散均勻、迅速,殺菌效果好,南京動植物檢疫局在檢疫處理帶有印腥(Tilletia mdica Mitra)的進(jìn)口原糧時(shí)采用150g/m3劑量,上海動植物檢疫局用120g/m3的劑量熏蒸帶有沙門細(xì)菌的魚粉都取得了良好的效果。在使用環(huán)氧乙烷倉外施藥時(shí),由于CO2的沸點(diǎn)低,出藥時(shí)需要吸收大量熱量,容易產(chǎn)生管道結(jié)冰堵塞現(xiàn)象,堵塞后應(yīng)關(guān)閉閥門,等待一段時(shí)間再開啟;在大容積熏蒸時(shí),采用倉內(nèi)或帳膜內(nèi)施藥比較方便;在計(jì)算好藥量前提下,根據(jù)倉內(nèi)空間情況,均勻分布好鋼瓶,并調(diào)整好噴藥方向,佩戴好防毒面具,依次由內(nèi)到外打開閥門,最后封閉倉庫出口,一般投完25kg包裝的混合氣,需30分鐘左右的時(shí)間。投藥完畢,在檢漏時(shí)切不可使用鹵素檢測燈;目前使用較廣泛的是環(huán)氧乙烷檢測管(中國人民解放軍防化研究院制),使用方法和PH3檢測管基本相同;用熱導(dǎo)分析儀也可進(jìn)行檢測(農(nóng)業(yè)部植物檢疫實(shí)驗(yàn)所制),檢測管可以定量定性檢測,簡學(xué)易行,可靠,用熱導(dǎo)儀檢測時(shí)需要附加設(shè)施,來排除混合氣中CO2的干擾。

【注意事項(xiàng)】(1)使用環(huán)氧乙烷要做好防火防爆的防范措施,首先是切斷倉庫內(nèi)電源,其次是在整個(gè)過程中避免使用可能產(chǎn)生靜電火花的設(shè)備。(2)使用有機(jī)蒸氣濾毒罐,可以有效地防止環(huán)氧乙烷的吸入,但應(yīng)注意,這種濾器不能阻止CO2的吸入,因此要注意過量CO2吸入而引起的中毒(暈眩和窒息)。(3) 環(huán)氧乙烷蒸氣對眼和上呼吸道粘膜有刺激作用,可造成角膜損傷,皮膚接觸可產(chǎn)生紅腫;急性中毒時(shí)可出現(xiàn)頭痛、暈眩、惡心、腹痛、嘔吐、腹瀉、呼吸困難、步態(tài)不穩(wěn)等癥狀;治療時(shí)采用一般措施和對癥治療,昏迷者可酌用中樞興奮劑。(4)平均溫度在18°以上使用,其殺菌效果更好。

【有害影響和中毒癥狀】 環(huán)氧乙烷的水溶液或其無水化合物與潮濕皮膚接觸,生成的溶液有刺激性,并能引起嚴(yán)重皮炎,伴起水泡和灼傷。亦能被皮革和橡膠吸收,通過它們引起皮膚灼傷或刺激作用。報(bào)道過出現(xiàn)變應(yīng)性濕疹性皮炎。暴露于高濃度蒸氣中,刺激眼。如果液體濺入眼,能引起嚴(yán)重?fù)p害。有時(shí),由于皮膚上大量環(huán)氧乙烷的蒸發(fā),能引起凍傷。
本品對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用,對細(xì)胞原漿有毒害作用。吸入高濃度環(huán)氧乙烷蒸氣,最初有麻醉作用,進(jìn)而呈現(xiàn)繼發(fā)性細(xì)胞中毒作用,因而感到惡心、嘔吐、卷睡,甚至神志喪失; 并可刺激鼻、咽喉和肺。能引起肺水腫。此外,動物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),長期暴露于環(huán)氧乙烷中的雌鼠出現(xiàn)癌。
眾所周知,環(huán)氧乙烷是植物的一種誘變劑。但對人尚未證實(shí)到誘變作用。

【急救】此化學(xué)品如進(jìn)入眼中,立即用水或洗眼劑沖洗; 如接觸皮膚,用大量清水或3%硼酸溶液沖洗15min以上,并保暖; 如大量吸入,立即移離現(xiàn)場至新鮮空氣處,必要時(shí),給予吸氧 (或加壓吸氧) 或進(jìn)行人工呼吸和注射呼吸興奮劑; 如被吞服,給予醫(yī)學(xué)注視,服以大量水,誘致嘔吐,洗胃,嚴(yán)重者送醫(yī)院治療。

【防護(hù)措施】加強(qiáng)通風(fēng)設(shè)施,設(shè)備應(yīng)密閉,防止跑、冒、滴、漏。操作時(shí)應(yīng)穿防護(hù)工作服和戴手套,以防止皮膚接觸,在高濃度下操作應(yīng)戴隔絕式呼吸器,并戴防護(hù)眼鏡。工作服如被弄濕或受到污染,立即脫去,以避免燃燒危險(xiǎn)。操作現(xiàn)場應(yīng)裝備安全信號指示器; 裝置設(shè)備附近應(yīng)備有水龍頭和淋浴設(shè)施。

【醫(yī)學(xué)監(jiān)護(hù)】 就業(yè)前和定期體檢時(shí)應(yīng)注意皮膚、眼、呼吸道、肝和腎功能的檢查。

【測定方法】 在空氣中的測定: 用活性炭吸附,CS2處理,氣相色譜法分析。

【貯存】用鋼瓶或受壓容器或金屬桶盛裝。存放在陰涼、通風(fēng)良好的地方,溫度不得超過30℃。最好在戶外,在襯有絕緣材料防護(hù)的槽車或容器內(nèi)存放,或放在易燃液體專庫內(nèi)。不宜長期貯存。避免高溫和日光曝曬。不得與其他化學(xué)品放在一起,嚴(yán)格隔離明火。

【環(huán)氧乙烷小知識】
環(huán)氧乙烷(EO)為一種最簡單的環(huán)醚,屬于雜環(huán)類化合物,是重要的石化產(chǎn)品。環(huán)氧乙烷在低溫下為無色透明液體,在常溫下為無色帶有醚刺激性氣味的氣體,氣體的蒸汽壓高,30℃時(shí)可達(dá)141kPa,這種高蒸汽壓決定了環(huán)氧乙烷熏蒸消毒時(shí)穿透力較強(qiáng)。

環(huán)氧乙烷是繼甲醛之后出現(xiàn)的第2代化學(xué)消毒劑,至今仍為最好的冷消毒劑之一,也是目前四大低溫滅菌技術(shù)(低溫等離子體、低溫甲醛蒸汽、環(huán)氧乙烷、戊二醛)最重要的一員。EO是一種簡單的環(huán)氧化合物,為非特異性烷基化合物,分子式為C2H4O,結(jié)構(gòu)式為:-CH2-CH2-O-,分子量為44.06。

【參考資料】
朱永和,王振榮,李布青 主編.農(nóng)藥大典.北京:中國三陜出版社農(nóng)業(yè)科教出版中心.2006.第322-324頁.
中國醫(yī)學(xué)百科全書編輯委員會 編;劉世杰 主編.中國醫(yī)學(xué)百科全書·七 勞動衛(wèi)生與職業(yè)病學(xué).上海:上??茖W(xué)技術(shù)出版社.1988.第110頁.
http://m.is0513.com/ProductChemicalPropertiesCB2709651.htm
http://baike.baidu.com/view/77663.htm

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