方法1:在無(wú)有機(jī)堿存在下,三氯化磷和乙醇生成亞磷酸二乙酯;而在有機(jī)堿存在下,則得到亞磷酸三乙酯。亞磷酸三乙酯和氯甲酸乙酯在160℃下反應(yīng)后,收集148~150℃/2.40kPa的餾分,可得膦甲酸三乙酯,收率71%。而亞磷酸二乙酯在無(wú)水乙醚中、金屬鈉存在下,和氯甲酸乙酯在室溫下反應(yīng),也可得膦甲酸三乙酯,收率80%。$S001$S 21份膦甲酸三乙酯溶于含有24份50%氫氧化鈉的60份水中,回流2h。冷卻過(guò)夜,過(guò)濾得4.7份膦甲酸鈉的六水合物,熔點(diǎn)>250℃。$S002$S 方法2:新研細(xì)的氰化鈉置四氯化碳中,在約10℃下滴加等摩爾的亞磷酸二乙酯,再在35℃下反應(yīng)3h。過(guò)濾,濃縮,減壓蒸餾,得氰代磷酸二乙酯,收率72%,沸點(diǎn)88~91℃/1.46kPa。將其和40%氫氧化鈉一起回流2h,過(guò)濾,用水重結(jié)晶,得膦甲酸鈉六水合物,收率52%,熔點(diǎn)>250℃。$S003$S |