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詳細介紹偶聯(lián)劑

2019/9/24 10:15:54

偶聯(lián)劑是指能夠在特定條件下產生活性基團,并與粘結界面兩側的粘結物發(fā)生化學結合,從而增加強度的一類化合物。是一種重要的、應用領域日漸廣泛的處理劑,主要用作高分子復合材料的助劑。偶聯(lián)劑分子結構的特點是分子中含有化學性質不同的兩個基團,一個是親無機物的基團,易與無機物表面起化學反應;另一個是親有機物的基團,能與合成樹脂或其聚合物物發(fā)生化學反應或生成氫鍵溶于其中。偶聯(lián)劑被稱作“分子橋”,用以改善無機物與有機物之間的界面作用,從而大大提高復合材料的性能,如物理性能、電性能、熱性能、光性能等。

偶聯(lián)劑的種類繁多,主要有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡合物及其它高級脂肪酸、醇、酯的偶聯(lián)劑等,近年來還有稀土偶聯(lián)劑、復合偶聯(lián)劑。目前應用范圍最廣的是硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。

01.硅烷偶聯(lián)劑

烷偶聯(lián)劑的通式RnSiX4-n,式中R為非水解的、可與高分子聚合物結合的有機官能團。其中R是有機基團,是可與合成作用形成化學鍵的活性基團。X是易于水解的基團,水解后能與玻璃表面作用。n是1,2,3,絕大多數硅烷處理劑n=1。

根據高分子聚合物的不同性質,R應與聚合物分子有較強的親和力或反應能力,如甲基、乙烯基、氨基、環(huán)氧基、巰基、丙烯酰氧丙基等。X為可水解基團,遇水溶液、空氣中的水分或無機物表面吸附的水分均可引起分解,與無機物表面有較好的反應性。典型的X基團有烷氧基、芳氧基、?;?、氯基等;最常用的則是甲氧基和乙氧基,它們在偶聯(lián)反應中分別生成甲醇和乙醇副產物。由于氯硅烷在偶聯(lián)反應中生成有腐蝕性的副產物氯化氫,因此要酌情使用。

以下列出偶聯(lián)劑結構及其對樹脂基體的適用性

商品是沃蘭,化學名稱是甲基丙烯酸氯化鉻鹽,適用于聚酯、環(huán)氧、酚醛、PE,PP,PMMA;

商品是A-151,化學名稱是乙烯基三乙氧基硅烷,適用于聚酯、1,2-聚丁二烯、熱固性丁苯、PE,PP,PVC;

商品是A-172,Z-6075,化學名稱是乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷,適用于不飽和聚酯,PP,PE;

商品是A-174,KH-570,E-6030,化學名稱是γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷,適用于飽和聚酯,PP,PE;

商品是A-1100,KH-550,化學名稱是γ-氨丙基三乙氧基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、三聚氰胺,聚酰亞胺,PVC;

商品是A-1120,KH-843,Z-6020,化學名稱是氨乙基氨丙基三甲氧硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、聚酰亞胺,PVC;

商品是KH-580,化學名稱是γ-巰基丙基三乙氧基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、PVC,聚氨酯,PS;

商品是A-189,KH-590,Z-6060,化學名稱是γ-巰基丙基三甲氧基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、PS,PVC,聚氨酯,合成橡膠;

商品是B-201,A-5162,化學名稱是γ-二乙三胺基丙基三乙基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、尼龍;

商品是B-202,化學名稱是γ-乙二胺丙基三乙氧基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛、尼龍;

商品是南大-24(ND-24),化學名稱是己二胺基甲基三乙氧基硅烷,適用于環(huán)氧、酚醛;

商品是A-111,Y-2967,化學名稱是雙(β-羥乙基)γ-氨丙基三乙氧基硅烷,適用于環(huán)氧、PA,聚砜、PC,PVC,PP

近年來,相對分子質量較大和具有特種官能團的硅烷偶聯(lián)劑發(fā)展很快,如辛烯基、十二烷基,還有含過氧基、脲基、羰烷氧基和陽離子烴基硅烷偶聯(lián)劑等。

目前國內已有生產的常用偶聯(lián)劑有沃蘭、A-151、KH-151、KH-550、KH-560、KH-570、KH-590、ND-42、B-201、B-202等。

硅烷偶聯(lián)劑對玻璃、二氧化硅、陶土、硅酸鹽、碳化硅等有顯著效果;對滑石粉、粘土、硅灰石、氫氧化鋁、鐵粉稍差;對石棉、鈦白粉、鐵紅效果不大;對碳酸鈣、硫酸鋇、炭黑效果更小。

02.鈦酸酯偶聯(lián)劑

按照鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子結構分4種基本類型:(1)單烷氧基型,這類偶聯(lián)劑適用于多種樹脂基復合材料體系,尤其適合于不含游離水,只含化學鍵合水或物理水的填充體系;(2)單烷氧基焦磷酸酯型,該類偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復合材料體系,特別適合于含濕量高的填料體系;(3)螯合型,該類偶聯(lián)劑適用于樹脂基多種復合材料體系,由于它們具有非常好的水解穩(wěn)定性,這類偶聯(lián)劑特別適用于含水聚合物體系;(4)配位體型,該類偶聯(lián)劑用在多種樹脂基或橡膠基復合材料體系中都有良好的偶聯(lián)效果,它克服了一般鈦酸酸偶聯(lián)劑作用在樹脂基復合材料體系的缺點。

鈦酸酯偶聯(lián)劑對二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、金屬粉、云母、鈦白粉、鐵紅等效果較好。

03.鋁酸酯偶聯(lián)劑

鋁酸酯偶聯(lián)劑是由福建師范大學研制的一種新型偶聯(lián)劑,其結構與鈦酸酯偶聯(lián)劑相似,其分子結構如下圖。

鋁酸酯偶聯(lián)劑在改善制品的沖擊強度和熱變形溫度方面,可與鈦酸酯偶聯(lián)劑相媲美;其成本較低,價格僅為鈦酸酯偶聯(lián)劑的一半,且具有色淺、無毒、使用方便等特點,熱穩(wěn)定性能優(yōu)于鈦酸酯偶聯(lián)劑。

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