理化性質(zhì)

4,4-雙(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯又稱為熒光增白劑OB-2，英文名：4,4'-Bis(5-methyl-2-benzoxazolyl)stilbene，CAS號(hào)：2397-00-4，分子量：442.508，密度：1.2±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：590.9±39.0°C at 760 mmHg，分子式：C30H22N2O2，熔點(diǎn)：336-342°C，閃點(diǎn)：296.7±21.0°C，淺黃色至琥珀色結(jié)晶性固體。

簡(jiǎn)介

4,4-雙(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯是近年來(lái)合成的惡唑熒光增白劑新品種，是和熒光增白劑OB-1結(jié)構(gòu)相似的同系物，也是目前熒光增白劑產(chǎn)品中耐熱性最好的品種；不溶于水，微溶于乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯等，在其他有機(jī)溶劑中溶解度較??；在聚烯烴上的耐遷移性特別好，泛黃點(diǎn)高，但目前還缺乏單獨(dú)使用的資料。將OB-1、OB-2(4,4-雙(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯)、OB-3中的2種或3種按一定比例復(fù)配制成熒光增白劑，可得到使用范圍更廣的俗稱塑料增白王的KSN系列產(chǎn)品，所以做好OB-1、OB-2、OB-3的質(zhì)量控制，特別是對(duì)純度的控制非常重要^[1]。

制備方法^[2]

1、對(duì)甲酰基苯甲酸乙酯(I)

在一個(gè)裝有機(jī)械攪拌器、液下溫度計(jì)的250mL三口圓底燒瓶中，加入57mL冰醋酸、57mL乙酸酐、6.0 g對(duì)甲基苯甲酸乙酯(0.037mol)，攪拌使溶解。冰鹽浴降溫至0~5℃，攪拌下緩慢加入8.5mL濃硫酸。保持溫度低于5℃，25min內(nèi)分批次加入10.0g CrO3(0.10mol)，于0~5℃繼續(xù)攪拌20min。反應(yīng)完畢，經(jīng)后處理得到對(duì)甲?；郊姿嵋阴\黃色液體。

2、對(duì)乙氧羰基芐基膦酸二乙酯(II)

在250mL的三頸燒瓶中加入已經(jīng)混合均勻的24.0g對(duì)氯甲基苯甲酸(0.14mol)和98mL亞磷酸三乙酯(0.56mol)，攪拌下油浴緩慢加熱到170℃，在此溫度下反應(yīng)6h。反應(yīng)完畢，減壓至0.2Pa蒸除過(guò)量的亞磷酸三乙酯與沸點(diǎn)低于100℃的液相副產(chǎn)物，反應(yīng)混合物冷卻至室溫后加入100mL甲苯，使溶解，水洗(6x100mL)至pH=4~5，減壓至0.2Pa蒸除甲苯，得產(chǎn)物：對(duì)乙氧羰基芐基膦酸二乙酯37g(理論產(chǎn)量的88%)。

3、4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯(III)

在25~30℃下，將甲醇鈉(10.4g,0.19mol)與二甲基甲酰氨(DMF,150 mL)的漿狀溶液在15~20min內(nèi)加入到由20.2g對(duì)甲?；郊姿嵋阴?0.113mol)與100mL對(duì)乙氧羰基芐基膦酸二乙酯(37g,0.123mol)組成的混合物中，攪拌下，冷水浴保持溫度25℃反應(yīng)4h。于25~30℃緩慢加入水，再于此溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1h。過(guò)濾、收集產(chǎn)物4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯29.5g，收率80%。

4、4,4-雙(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯(IV)

在一個(gè)裝有密封機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、溫度?jì)和回流冷凝管(帶干燥管和尾氣吸收裝置)的250mL四口圓底燒瓶中，加入10.4 g 4,4'-二苯乙烯二甲酸乙酯(0.032 mol)，9.0g鄰氨基對(duì)甲苯酚(0.073mol)，200g 1-甲基萘與0.5g四異丙基鈦酸酯，油浴加熱使溶解，攪拌下緩慢升溫至218~220℃，回流18h。反應(yīng)完畢，將物料自然降溫至100℃，趁熱將液體物料傾入庚烷與甲苯各為75mL的混合溶劑中，析出沉淀，過(guò)濾，異丙醇洗滌，減壓干燥得到4,4-雙(5-甲基-2-苯并唑基)二苯乙烯。

參考文獻(xiàn)

[1]宋艷茹,車玉花. HPLC法測(cè)試熒光增白劑OB-1、OB-2、 OB-3的純度[J]. 染整技術(shù),2020,42(6):47-50. DOI:10.3969/j.issn.1005-9350.2020.06.014.

[2]熊振湖. 4,4′-雙(苯并噁唑-2-基)二苯乙烯熒光增白劑(OB-1)的合成[J]. 精細(xì)化工,2003,20(10):622-624. DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2003.10.013.