背景及概述^[1]

殺蟲磺(Bensultap)，化學(xué)名S，S’-[2-(二甲胺基)二甲撐]雙硫代苯磺酸酯，白色鱗片狀晶體，熔點(diǎn)83～84℃，約在150℃分解.易溶于氯仿、二氯乙烷、乙醇、丙酮和乙腈等，稍溶于甲苯、苯、乙醚，不溶于水。本產(chǎn)品是日本武田公司于70年代開發(fā)的沙蠶毒素類農(nóng)藥產(chǎn)品.沙蠶毒素類殺蟲劑在農(nóng)藥產(chǎn)品中占有重要地位，主要用于水稻、棉花、果樹、茶葉和麻類等作物害蟲的防治，對小麥、三麥、豆類和蔬菜等作物及柑橘、森林的主要害蟲均有防治效果，是代替有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、滴滴涕停產(chǎn)后很有發(fā)展前途的殺蟲劑。

應(yīng)用^[2]

殺蟲磺是一種沙蠶毒素類農(nóng)藥，殺蟲磺不溶于水，易溶于甲醇和乙腈等有機(jī)溶劑，是一種常用殺蟲劑，具有高效、低毒及低殘留等優(yōu)點(diǎn)，可用于防治水稻、蔬菜、甘蔗、果樹等多種作物上的多種食葉害蟲和鉆蛀性害蟲，其對蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬和螨類等也有良好的防治效果。殺蟲磺對害蟲具有很強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，還具有一定的內(nèi)吸和熏蒸作用，對成蟲、幼蟲和蟲卵均有殺傷力。

重度診斷要點(diǎn)^[3]

1.急性中毒多由口服引起。少數(shù)生產(chǎn)性急性中毒系由于噴灑時(shí)吸入和大面積皮膚污染引起。口服中毒潛伏期短，最短的僅10分鐘，最長的約為2小時(shí)，一般多在0.5～1小時(shí)。

2.輕度中毒，頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、腹痛、腹痛、流涎、多汗、胸悶、煩躁不安等，有的患者尚有低熱、肌束震顫、瞳孔縮小。

3.重度中毒，休克、發(fā)紺、昏迷、全身肌肉抽搐。可因呼吸肌麻痹而致呼吸衰竭。

4.重度中毒患者可伴有心、肝、腎等臟器損害，也可出現(xiàn)肺水腫。

5.殺蟲磺急性中毒持續(xù)時(shí)間較短，多數(shù)患者如能度過急性期，數(shù)小時(shí)后病情即停止發(fā)展。

6.本品對膽堿酯酶無明顯抑制作用，雖發(fā)現(xiàn)有的病例血液膽堿酯酶活性有所下降，但均在正常人的50%以上。

7.本品與馬拉硫磷聯(lián)合應(yīng)用，毒性呈相加作用。

8.應(yīng)與急性有機(jī)磷農(nóng)藥中毒、感冒、中暑、急性胃腸炎等疾病相鑒別。

重度處理原則^[3]

1.清除毒物，皮膚受污染者用肥皂水徹底清洗?？诜卸菊哂们逅?%碳酸氫鈉溶液反復(fù)洗胃，以阻斷該藥的繼續(xù)吸收。

2.阿托品類藥物是主要解毒劑。對毒蕈堿樣癥狀明顯患者，可用小量阿托品或氫溴酸東莨菪堿。

3.巰基絡(luò)合劑也可作解毒治療，可選用L-半胱氨酸、二巰丙磺鈉或二巰丁二鈉。但巰基絡(luò)合劑對殺蟲磺引起的中樞神經(jīng)毒性無明顯治療效果。

4.單純本品中毒，禁用肟類膽堿酯酶復(fù)能劑。

5.對癥與支持療法，重癥患者注意進(jìn)行呼吸、心臟監(jiān)護(hù)。抽搐時(shí)可用止痙劑。

制備^[1]

1）硫代苯磺酸鈉鹽的合成

在250mL的四口燒瓶中，加入13.0g(0.1mol)Na2S(60%)和60mL無水甲醇，攪拌滴加17.7g(0.1mol)苯磺酰氯，維持滴加溫度20～30℃，1h內(nèi)滴畢，升溫維持50-60℃反應(yīng)3～5h后，蒸干甲醇及水，得硫代苯磺酸鈉及氯化鈉的固體混合物27.6g，作下一步反應(yīng)投料。

2）殺蟲磺的合成

在250mL的四口燒瓶中，加入步反應(yīng)的硫代苯磺酸鈉及氯化鈉的固體混合物27.6g(硫代苯磺酸鈉含量以70%計(jì)，99mmol)，氯化物游離堿9.4g(60mmol)，無水甲醇60mL，回流3～5h后趁熱過濾除去無機(jī)鹽，濾液冷卻析出淡黃色殺蟲磺

片狀晶體11.4～14.5g，熔點(diǎn)82～83℃(文獻(xiàn)[2]83～84℃)，收率為68%(以苯磺酰氯計(jì)).其光譜數(shù)據(jù)為：IR(KBr)ν：1445，1320，1140，1075cm-1；1HNMR(CDCl3)δ：2.22(s，2×3H，—CH3)，3.01～3.20(d，5H，>CH—N<，2—CH2—)，7.26～7.93(m，10H，-Ph)；MS：m/z(%)：431(M+)，250，218.

主要參考資料

[1] 殺蟲磺的合成新工藝研究

[2] 高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中

[3]  殺蟲磺的殘留量

[4] 實(shí)用中毒急救數(shù)字手冊