溴化反應(yīng)是有機(jī)化合物分子中的氫被溴取代生成含溴化合物的反應(yīng)，生成的溴化物是有機(jī)反應(yīng)中的重要中間體。1-溴-2-甲基萘是制備1-甲氧基-2-甲基萘的中間體，1-甲氧基-2-甲基萘是一種重要的化工中間體，可以用來合成維生素K系列產(chǎn)品。關(guān)于2-甲基萘溴化反應(yīng)的報(bào)道很少，國內(nèi)孫兵等是用溴素作為溴化劑對(duì)2-甲基萘進(jìn)行溴化，由于溴素的危害較大，不適合于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。國外基本未見到1-溴-2-甲基萘合成的相關(guān)報(bào)道。筆者在參考相關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，采用雙氧水-氫溴酸的方法對(duì)2-甲基萘進(jìn)行溴化。相對(duì)于其它溴化劑，雙氧水-氫溴酸具有環(huán)保、無毒、成本低、易得的優(yōu)點(diǎn)。

制備方法

將50mL甲醇和14.20g(0.10mol)2-甲基萘加入到250mL的四口瓶內(nèi)，加入18.12mL(0.16mol)48%的氫溴酸，0~59℃下滴加19.78g (0.16mol)27.5%的雙氧水，滴加完畢，0~5℃反應(yīng)8h,然后緩慢加入80mL 40%的氫氧化鈉水溶液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，減壓蒸餾，收集136~138℃餾分(壓力約為2.93 kpa)，得到21.0g淡黃色液體1-溴-2-甲基萘，純度大于99%，收率為94%左右(以2-甲基萘計(jì))。MS：1-溴-2-甲基萘的分子離子峰為220，與分子量相符。¹H NMR (CDCl3)，δ：2.71(s,3H,CH)，7.48(m,1H, ArH)，7.55(m,1H,ArH)，7.63(m,1H,ArH)，7.76(m,1H, ArH)，7.83 (m,1H,ArH)，8.39(m,1H,ArH)。

分析方法

1-溴-2-甲基萘檢測(cè)條件：氣相色譜柱:Se-30M毛細(xì)管色譜柱;進(jìn)樣量:0.4uL;氣化室溫度:290℃;檢測(cè)器溫度:280℃;柱溫:初始溫度:60℃，最終溫度:270℃，升溫速率:159℃/min。

結(jié)論

以2-甲基萘為原料，通過溴化反應(yīng)制備了1-溴-2-甲基荼，實(shí)驗(yàn)中對(duì)2-甲基萘的溴化方法進(jìn)行了改進(jìn)，所選用的雙氧水和氫溴酸，原料易得，反應(yīng)條件溫和，避免了工業(yè)生產(chǎn)中使用溴素帶來的危害，同時(shí)降低了生產(chǎn)成本，所得產(chǎn)品純度較高，收率在94%左右。產(chǎn)品1-溴-2-甲基萘均經(jīng)過MS、¹HNMR確證。該方法工藝路線簡單，操作方便，對(duì)環(huán)境的危害小，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]趙素娟,王海洋,王守凱. 1-溴-2-甲基萘的合成研究[J]. 精細(xì)化工中間體,2010,40(3):24-25,46.