介紹
四氯鈀酸鉀,是制備卡鈀、順鈀和奧沙利鈀等抗腫瘤藥物的重要中間體,也是制備其他鈀類化合物的重要起始原料。
四氯鈀酸鉀
應(yīng)用
合成金屬-有機(jī)薄膜
通過(guò)層層自組裝方法以四氯鈀酸鉀為前驅(qū)體合成金屬-有機(jī)薄膜。層層自組裝技術(shù)是指分子及納米粒子等結(jié)構(gòu)通過(guò)共價(jià)鍵或者非共價(jià)鍵的相互作用,自發(fā)地形成熱力學(xué)上穩(wěn)定的、結(jié)構(gòu)確定的,同時(shí)性能特殊的聚集體的過(guò)程。由于層層自組裝技術(shù)操作簡(jiǎn)單,而且可以非常方便在不同形狀、尺寸的表面上制備多組分,同時(shí)還可以便于控制自組裝膜的組成、結(jié)構(gòu)還有厚度[1]。
催化性能
四氯鈀酸鉀的催化機(jī)理核心在于其平面正方形配位結(jié)構(gòu)和Pd2?的d?電子構(gòu)型,通過(guò)配體活化、電子轉(zhuǎn)移和氧化還原循環(huán),實(shí)現(xiàn)對(duì)底物的高效催化。氯離子作為配體,不僅穩(wěn)定Pd中心的高價(jià)態(tài),還通過(guò)調(diào)節(jié)電子密度和空間位阻,促進(jìn)關(guān)鍵中間體的形成和反應(yīng)路徑的優(yōu)化[2]。
合成
四氯鈀酸鉀常用的合成方法為:將海綿鈀溶于王水,經(jīng)趕硝、趕酸后得到氯鈀酸溶液;向氯鈀酸溶液中加入氯化鉀溶液,過(guò)濾得到氯鈀酸鉀沉淀;在沉淀中加水,得到氯鈀酸鉀懸濁液,在超聲振蕩下,將還原劑溶液加入氯鈀酸鉀沉淀懸濁液中,攪拌均勻;反應(yīng)結(jié)束后,過(guò)濾濃縮,得到四氯鈀酸鉀晶體。
第二種路線為:在容器中加入金屬鈀,用王水將其于加熱條件下完全溶解,然后趕硝酸,得氯鈀酸溶液,加入氯化鉀得到氯鈀酸鉀后用草酸鉀還原得到四氯鈀酸鉀。該方法由于使用的草酸鉀有較強(qiáng)的配位能力,會(huì)生成雙草酸合鈀酸鉀的副產(chǎn)物,影響產(chǎn)品的純度。將以海綿鈀為原料制備的氯鈀酸溶液與氯化鉀溶液反應(yīng)制備氯鈀酸鉀,再以鹽酸肼為還原劑還原氯鈀酸鉀制備醫(yī)藥中間體四氯鈀酸鉀[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]楊雪,高水英,曹榮.金屬-有機(jī)薄膜的制備及其催化性能研究[C]//中國(guó)化學(xué)會(huì),國(guó)家自然科學(xué)基金委.中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集——k納米無(wú)機(jī)化學(xué).福州大學(xué)化學(xué)系;中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;,2015:32.
[2]Electron Paramagnetic Resonance; Studies from University of Allahabad Have Provided New Information about Electron Paramagnetic Resonance (EPR and Optical Absorption Study of Cr3+-Doped Dipotassium Tetrachloropalladate)[J].Science Letter,2014,
[3]Kripal R ,Pandey D S .EPR and Optical Absorption Study of Cr3+-Doped Dipotassium Tetrachloropalladate[J].Applied Magnetic Resonance,2014,45(8):731-742.