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O,O,O-三苯基硫代磷酸酯的制備及其摩擦性能研究

2025/3/24 9:34:14 作者:南星

O,O,O-三苯基硫代磷酸酯(TPPT)是20世紀(jì)80年代后期出現(xiàn)的一種極壓抗磨劑,主要用于汽輪機(jī)、軸承和液力傳動等油中。90年代,空軍油料研究所對該添加劑在航空潤滑油中的使用進(jìn)行了嘗試,得到了成功的應(yīng)用。同時,O,O,O-三苯基硫代磷酸酯作為有機(jī)合成、阻燃劑和生物化學(xué)中的重要化合物,一直備受關(guān)注。

制備方法

在10mL反應(yīng)瓶中,先依次加入K3PO4(0.045mmol,9.6mg)、二苯基二硒醚(0.045mmol,14.1mg)、白磷的甲苯溶液(白磷5.6mg,甲苯0.5mL)、苯酚(1.1mmol,101.0mg)、二甲亞砜(0.5mL),氬氣條件下,升溫至60℃,反應(yīng)6h后,加入硫粉(12.0mg),60℃反應(yīng)4h后,磷譜檢測反應(yīng)已結(jié)束,停止反應(yīng)。反應(yīng)液濃縮、柱層析分離,得產(chǎn)物O,O,O-三苯基硫代磷酸酯54.2mg,收率88%。1H NMR (400MHz,CDCl3):δ7.46~7.38(m,6H),7.35~7.24(m,9H)。13C NMR(100MHz,CDCl3):δ150.7(d,J=8.0Hz),129.8,125.8,121.2(d,J=4.9Hz)。31P NMR(162MHz,CDCI3):δ52.98[1]。

O,O,O-三苯基硫代磷酸酯反應(yīng)式

摩擦性能研究

1、徐敏等人使用四球試驗機(jī)、Falex摩擦試驗機(jī)、鐵譜技術(shù)和俄歇電子能譜技術(shù)考察了O,O,O-三苯基硫代磷酸酯(TPPT)在季戊四醇酯中的摩擦學(xué)性能。研究表明:O,O,O-三苯基硫代磷酸酯是良好的極壓添加劑,很小的添加量就能起到良好的抗極壓作用;而起抗磨作用時,必須滿足一定添加量的要求。這是因為O,O,O-三苯基硫代磷酸酯是必須在一定的高溫下才能起作用的添加劑,在極壓試驗條件下,因摩擦產(chǎn)生的溫升比常磨試驗要大,因此O,O,O-三苯基硫代磷酸酯的感受性更好[2]

2、徐敏等人再次分別運(yùn)用四球摩擦試驗機(jī)、磨粒鐵譜分析技術(shù)和俄歇電子能譜表面分析技術(shù)對O,O,O-三苯基硫代磷酸酯和α-巰基苯并噻唑(MBT)用作酯類航空潤滑油的極壓抗磨添加劑時的摩擦磨損特征進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,α綜合了磷系和硫系添加劑的優(yōu)點,既具有在低負(fù)荷下的抗磨作用,又能夠保證在高負(fù)荷下的極壓作用;而α-巰基苯并噻唑由于在摩擦表面只能生成無機(jī)的硫化鐵膜,只具有在高負(fù)荷下的極壓作用,而在低負(fù)荷下的作用效果較差。文章最后指出,在航空潤滑油中,O,O,O-三苯基硫代磷酸酯完全能夠代替α-巰基苯并噻唑作為極壓抗磨劑使用[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]廈門大學(xué). 由白磷制備磷酸酯類衍生物的方法:CN202110288117.4[P]. 2021-06-22. 

[2]徐敏. 硫代磷酸三苯酯在季戊四醇酯中摩擦學(xué)性能及作用機(jī)理的研究[J]. 潤滑與密封,2002(1):21-24. DOI:10.3969/j.issn.0254-0150.2002.01.009.

[3]徐敏,李荻. 硫代磷酸三苯酯和α-巰基苯并噻唑用作添加劑時在鋼球表面上的摩擦磨損特征[J]. 航空材料學(xué)報,2003,23(2):45-50. DOI:10.3969/j.issn.1005-5053.2003.02.010.

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