4-丙基苯硼酸，英文名為4-Propylphenylboronic acid，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，是一種苯硼酸衍生物，可由4-丙基溴苯通過脫溴硼化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

4-丙基苯硼酸可在過氧化氫和氫氧化鈉的作用下發(fā)生選擇性地硼化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯酚衍生物。4-丙基苯硼酸也可在過渡金屬鈀催化的作用下和芳基溴代物等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，可用于聯(lián)苯類功能有機(jī)分子的制備。

制備方法

圖1 4-丙基苯硼酸的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將1-溴-4-庚基苯（20.0 g, 78 mmol）加入干燥四氫呋喃（80 ml）中，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入一份鎂條（2.2 g, 90 mmol），將所得的反應(yīng)混合物在氮?dú)夥諊聰嚢?，然后往上述反?yīng)混合物中緩慢地加入碘晶體，將混合物加熱至回流（2.5 h），然后返回室溫，加入干燥的四氫呋喃（80 ml），將混合物冷卻至-40℃。往上述反應(yīng)混合物中加入硼酸三甲酯（16.21 g, 156 mmol），溫度低于-10℃。反應(yīng)結(jié)束后將混合物恢復(fù)至室溫，加入鹽酸（5M, 36 ml）攪拌45分鐘。然后將混合物倒入水中并加入乙醚，將分離的水層用乙醚（2 × 200 ml）洗滌2次，然后用氫氧化鉀（2M, 40 ml）洗滌，從合并的乙醚相中提取產(chǎn)物作為鈉鹽，再用乙醚洗滌堿性溶液，水溶液中加入鹽酸（cone.）酸化至pH = 3釋放產(chǎn)物，然后用乙醚（2 × 200 ml）萃取所得的產(chǎn)物，將有機(jī)層用水和鹽水洗滌并用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理以除去溶劑即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子4-丙基苯硼酸。[1]

硝基化反應(yīng)

圖2 4-丙基苯硼酸的硝基化反應(yīng)

在10 mL- schlenk管中依次加入4-丙基苯硼酸（0.2 mmol）、Fe(NO3)3.9H2O （10 mol%, 8 mg）、NaNO3（1.0等量，17 mg）、HBF4 （48 wt%, H2O， 1.5等量，39 μL）和MeCN （2 mL）。室溫下，在藍(lán)色LED （30w, 455nm）照射下，將混合物在氮?dú)夥諊聰嚢璺磻?yīng)大約8小時(shí)。用25ml DCM稀釋反應(yīng)溶液，然后用飽和EDTA水溶液洗滌反應(yīng)混合物，在減壓下濃縮有機(jī)層。用硅膠閃柱色譜洗脫液PE/EtOAc（50:1）對(duì)殘?jiān)M(jìn)行純化，得到1-硝基-4-丙苯。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Goodby, John William; et al, United Kingdom Patent, Patent Number:WO200102160.

[2]  Liu, Shuyang;et al,ACS Catalysis,2025,15,3306-3313.