理化性質(zhì)

4,4'-雙(溴甲基)-2,2'-聯(lián)吡啶，英文名：4,4'-Bis(bromomethyl)-2,2'-bipyridine，CAS號：134457-14-0，分子量：342.02900，密度：1.708，沸點：425.2℃ at 760 mmHg，分子式：C12H10Br2N2，熔點：135-137℃，閃點：210.9℃，2-8℃干燥密封保存。

制備方法

S1：4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶（5g）溶于125mL H2SO4（98%）中。加入K2Cr2O，溫度保持在~70~80℃，溶液由黃色變?yōu)楹谏?，反?yīng)結(jié)束。過濾濃縮后得到黃色固體。這種黃色固體溶解在170ml HNO3（aq）中。（50%）回流4小時。然后將溶液稀釋至1L，過濾，用水和丙酮洗滌。將溶液濃縮后，得到產(chǎn)物4,4'-二羧基-2,2'-聯(lián)吡啶（6.12g,93%）為白色固體。

S2：4,4'-二羧基-2,2'-聯(lián)吡啶（6.12g）溶解于115mL MeOH和15mL H2SO4溶液中。將溶液在~90-100℃回流24小時后，用300mL 純化水淬滅反應(yīng)。加入NaOH溶液，直至pH達到~8.0。有機層用二氯甲烷（2x50mL）提取，用MgSO4干燥。然后在真空蒸發(fā)器中過濾濃縮，得到固體產(chǎn)物4,4'-二甲氧基羰基-2,2'-聯(lián)吡啶（5.9g, 87%）。

S3：4,4'-二甲氧基羰基-2,2'-聯(lián)吡啶（5.9g）溶解在純乙醚中，并加入硼氫化鈉（12g）。在~90~100℃回流3小時，冷卻至室溫后，加入飽和NH4CI (aq)，加入300mL純化水。然后用乙酸乙酯（5x250mL）提取溶液，用MgSO4干燥，過濾，然后在真空蒸發(fā)器中濃縮，得到所需的固體4,4′-雙（羥甲基）-2,2′-聯(lián)吡啶（4.46g, 95%）。

S4：4,4′-雙（羥甲基）-2,2′-聯(lián)吡啶（4.46 g）溶于30mL(48%)HBr和10mL濃硫酸中。在110℃下回流6小時，待溶液由淡黃色變?yōu)榻瘘S色時，降溫，加入100mL純化水使反應(yīng)淬滅。用NaOH（aq）調(diào)節(jié)溶液pH至7.0，可析出一種粉紅色化合物。沉淀物經(jīng)過濾收集，用純化水洗滌，真空干燥。液體部分用乙酸乙酯（2×50mL）提取，用MgSO4干燥，過濾，在真空蒸發(fā)器中濃縮。所得產(chǎn)物4,4'-雙(溴甲基)-2,2'-聯(lián)吡啶（4.39g,88%）經(jīng)核磁共振波譜鑒定。

參考文獻

[1]NATIONAL TAIPEI UNIVERSITY OF TECHNOLOG. Xylose derivatives and process for preparation thereof:US15963154[P]. 2019-08-20.