介紹

3-苯基苯甲酸的化學(xué)式為C13H10O2，外觀為白色結(jié)晶粉末。它的分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)羧基官能團(tuán)。

圖一 3-苯基苯甲酸

合成

在裝有5mL乙二醇、鄰溴苯甲酸（1當(dāng)量）、三甲氧基苯基硅烷（1.5當(dāng)量）、NaOH（3當(dāng)量）和Pd-NPs（0.2mol%）的25mL圓底燒瓶中，在100°C下攪拌所需時(shí)間。反應(yīng)完成后將反應(yīng)物冷卻至室溫（通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)），然后通過(guò)以6000rpm離心30分鐘回收Pd-NP。然后用二氯甲烷（2×20mL）提取產(chǎn)物，用水洗滌（1×20mL）和鹽水（10mL）洗滌，然后用無(wú)水Na2SO4干燥有機(jī)層。干燥的有機(jī)層真空濃縮，產(chǎn)物用正己烷和乙酸乙酯作為洗脫劑通過(guò)柱色譜純化，得到相應(yīng)的產(chǎn)物3-苯基苯甲酸，產(chǎn)率良好至優(yōu)異[1]。

圖二 3-苯基苯甲酸的合成

在氮?dú)鈿夥障拢瑢灞剑?.050 g，0.32 mmol）溶解在無(wú)水1,4-二惡烷（8 mL）中，并用由四（三苯基膦）鈀（0）（10 mol%，0.037 g，0.03 mmol）和4-羧酸異壬酯（10 mol/%，0.007 g，0.03mmol）組成的催化劑處理。將混合物進(jìn)行超聲波照射5分鐘，然后在室溫下再攪拌25分鐘。加入相應(yīng)的3-羧基苯硼酸頻哪醇酯（1.5當(dāng)量）、碳酸鈉（0.500 g，4.7mmol）、水（2 mL）和乙酸（0.78 g，17 mmol），將混合物在70°C下加熱6小時(shí)。冷卻至室溫后，用硫酸鎂干燥混合物，過(guò)濾，真空蒸餾出溶劑。通過(guò)硅膠柱色譜法（40-60目）純化所得粗產(chǎn)物3-苯基苯甲酸[2]。

圖三 3-苯基苯甲酸的合成2

在手套箱中，將氟化苯甲酸（0.20 mmol）、Pd（OAc）2（2 mol%）和L5（2 mol%）裝入裝有加料漏斗的雙頸圓底反應(yīng)燒瓶中，并加入1 cm3甲苯：THF（2:1）混合溶劑中的苯基三異丙氧基鈦 （IV）（0.40 mmol）。將混合物在室溫下攪拌15分鐘，加熱至110°C，反應(yīng)12小時(shí)，用10 cm3水淬滅。用二氯甲烷（3×30cm3）萃取溶液。將合并的有機(jī)相用MgSO4干燥，并在減壓下濃縮至干燥。殘余物通過(guò)柱色譜純化，得到偶聯(lián)產(chǎn)物3-苯基苯甲酸[3]。

圖四 3-苯基苯甲酸的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Kandathil, Vishal; Dateer, Ramesh B.; Sasidhar; Patil, Shivaputra A.; Patil, Siddappa A.[Catalysis Letters, 2018, vol. 148, # 6, p. 1562 - 1578].

[2]Pruschinski, Lucas; Lücke, Ana-Luiza; Freese, Tyll; Kahnert, Sean-Ray; Mummel, Sebastian; Schmidt, Andreas[Synthesis, 2020, vol. 52, # 6, p. 882 - 892].

[3]He, Xiao-Yun[Monatshefte fur Chemie, 2021, vol. 152, # 7, p. 823 - 832].