介紹

1-萘甲基胺的化學(xué)式為C13H19BO3，外觀為白色粉末，易溶于有機溶劑（如乙醇、乙醚、氯仿），微溶于水。

圖一 1-萘甲基胺

合成

在瓷研缽中研磨苯甲醛肟（0.121 g，1 mmol）和納米Fe3O4（0.046 g，0.2 mmol）（納米粒子尺寸≈70 nm）的混合物。然后加入ZrCl4（0.233g，1mmol），并在室溫下繼續(xù)研磨混合物片刻。在油浴中加熱砂漿，直至反應(yīng)混合物的溫度達(dá)到75-80°C。然后分批加入NaBH3CN（0.314 g，5 mmol），將混合物在75-80°C下研磨15分鐘。反應(yīng)完成后，加入H2O（5 mL），攪拌混合物5分鐘。用EtOAc（2×5 mL）萃取混合物，然后用無水Na2SO4干燥。蒸發(fā)溶劑得到93%產(chǎn)率的純液體1-萘甲基胺[1]。

圖二 1-萘甲基胺的合成

在惰性氬氣氣氛下，在0°C下向4-甲基-N-（萘-1-基甲基）苯磺酰胺（1 mmol）的無水THF（10 mL）溶液中加入正丁基鋰（1 mmol，0.625 mL）。10分鐘后，將所得溶液加入-78°C下鋰粉末（7.2 mmol，50 mg）和萘（0.08 mmol，10 mg）在無水THF（5 mL）中的懸浮液中。將混合物攪拌12小時，使溫度升至25°C，最后用水（10 mL）水解。用AcOEt（3×10 mL）萃取混合物，用鹽水（10 mL）洗滌，用無水MgSO4干燥后，在硅藻土上過濾，在低壓（15-18 Torr）下除去溶劑。所得混合物通過柱色譜法純化得到1-萘甲基胺[2]。

圖三 1-萘甲基胺的合成2

將26.12g多聚甲醛（0.87mol）和600ml甲醇放入裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗的1000ml四頸燒瓶中，在冰水浴中冷卻，在攪拌下加入65.33g 24.7%質(zhì)量濃度的醇。氨水（約0.9475mol），將溫度控制在30°C以下，直至混合物完全溶解澄清，繼續(xù)攪拌30分鐘，加入52.99g 1-氯甲基萘（0.3mol），提高水浴溫度，將反應(yīng)溫度控制在：56-58°C，停止攪拌反應(yīng)6.5小時，用冷水冷卻至室溫，加入200ml水和78.96g 36.5%鹽酸（0.7896mol），在水浴中加熱，控制反應(yīng)溫度：40-42°C，反應(yīng)3.5小時，換成常壓蒸餾裝置，蒸餾有機溶劑，同時滴加300ml水，直至所有有機溶劑蒸發(fā)，停止加熱，冷卻至50°C，滴加46.74g預(yù)冷氫氧化鈉（1.169mol）和100ml水，調(diào)節(jié)至強堿性，靜置分層。水層用30ml*3二氯甲烷提取，然后進(jìn)入環(huán)保系統(tǒng)進(jìn)行處理。將油層和二氯甲烷提取物合并，用分離器加熱回流。從水容器中除去水，通過常壓蒸餾除去二氯甲烷。然后，通過真空蒸餾收集154-157°C/1.5kPa的餾分：共39.82g，并通過氣相色譜法檢測含量。結(jié)果為：98.3%，目標(biāo)產(chǎn)物為1-萘基甲胺，產(chǎn)物摩爾收率（以1-氯甲基萘計算）為：83.0%[3]。

圖三 1-萘甲基胺的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Sadighnia, Leila; Zeynizadeh, Behzad[Journal of the Iranian Chemical Society, 2015, vol. 12, # 5, p. 873 - 878].

[2]Martínez-Asencio, Ana; Ramón, Diego J.; Yus, Miguel[Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 17, p. 3140 - 3149].

[3]Current Patent Assignee: XU CHANGPING - CN116947645, 2023, A.Location in patent: Paragraph 0125-0128.