簡述

甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物是一種甲酸與三乙胺混合而成的化合物，性狀為無色至幾乎無色溶液，具有刺激性氣味。該化合物常用于不對稱轉(zhuǎn)移氫化等有機反應研究。需要注意的是，該化合物具有一定刺激性與腐蝕性，實驗操作時需要注意防護。

應用

不對稱催化作為合成手性化合物的一種最經(jīng)濟高效手段，在有機化學，藥物化學以及材料化學領域具有顯著地位和廣泛應用。近二十年來，在酮和亞胺化合物的不對稱氫化(Asymmetric Hydrogenation)和不對稱轉(zhuǎn)移氫化(Asymmetric Transfer Hydrogenation)領域，涌現(xiàn)出許多性能卓越的手性催化劑，推動了該領域的持續(xù)發(fā)展。通過調(diào)控手性配體的結構和電子性質(zhì)設計并合成一系列單手性中心的釕催化劑，利用0.1-1.0 mol%載量的釕催化劑和異丙醇或甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物作為氫源，在溫和的條件下可以實現(xiàn)具有對映還原挑戰(zhàn)性的上百例酮類(芳基烷基酮，雙芳基酮，芳基雜芳基酮和雙雜芳基酮)的不對稱轉(zhuǎn)移氫化(產(chǎn)率高達99%，對映選擇性可達97%)，尤其是對于兩側具有幾乎相似空間位阻，電性取代基的雙芳基酮底物具有優(yōu)異的不對稱誘導[1]。

除此之外，文獻還公開了一種2,4-二羥基-丁酸酯類化合物的簡便合成方法。具體地，在甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物共沸物中，金屬Ru，Rh或Ir的TsDPEN配合物催化劑存在下，2,4-二羰基丁酸酯類化合物發(fā)生轉(zhuǎn)移氫化反應即可得到2,4-二羥基-丁酸酯類物質(zhì)。該方法簡單易行且酯基不受反應條件影響[2]。

有關研究

硅氧烷有機雜化材料是由倍半硅氧烷共聚而成的一種新穎的雜化硅材料，相比于傳統(tǒng)的無機硅材料，它有如下突出優(yōu)點：第一，這類雜化材料表現(xiàn)出有機無機的特性以及在單個微小納米單元上具有籠狀的結構。第二，特殊的倍半硅氧烷空腔可以作為反應物和產(chǎn)物的一個傳輸軌道，從而促進了催化反應的進行。第三，通過倍半硅氧烷頂端化學鍵的官能團化，很容易就能在倍半硅氧烷骨架上引入手性化合物，從而應用于不對稱催化領域。選用十六烷基三甲基對甲基苯磺酸銨(CTATos)為模版劑，正硅酸四乙酯為主硅源，10%倍半硅氧烷硅源和10%Ts DPEN硅源為功能硅源，嫁接上金屬銠，合成一種以硅氧硅為骨架的非均相催化劑，并研究其在水相中催化芳香酮酯和環(huán)形亞胺的不對稱氫轉(zhuǎn)移反應。固載型催化劑在乙酸乙酯溶液里以甲酸-三乙胺(5:2)加成的化合物為氫源分別對4,5-二芳基環(huán)形亞胺進行不對稱氫轉(zhuǎn)移反應制取雙手性胺或?qū)?-芳基環(huán)形亞胺制取單手手性胺。實驗結果表明，催化劑具有良好的催化活性和對映選擇性。該催化劑能夠回收再利用，重復套用8次后，催化活性和對映選擇性沒有明顯降低[3]。

參考文獻

[1]何東旭.不對稱轉(zhuǎn)移氫化釕催化劑的開發(fā)及其應用研究[D].哈爾濱工業(yè)大學,2023.

[2]王巧峰,陳衛(wèi)平,張生勇,等.轉(zhuǎn)移氫化法合成2,4-二羥基-丁酸酯類化合物:CN201410657075.7[P].CN104370672A.

[3]梁全禧.倍半硅氧烷組裝型負載手性金屬催化劑的制備及其性能研究[D].上海師范大學,2015.