將硅與石墨材料混合,硅作為活性物質(zhì)提供高容量,碳材料作為載體緩沖硅在充放電過程中的體積膨脹,同時提高負(fù)極材料的導(dǎo)電性能。碳材料的包覆能在其表面形成 SEI 膜,抑制電解液對負(fù)極的侵蝕,從而提高循環(huán)性能。硅的引入使得硅碳負(fù)極具有較高的克容量,相比傳統(tǒng)石墨負(fù)極,其能量密度有顯著提升。并且其制備工藝中碳材料復(fù)合和燒結(jié)等步驟技術(shù)較為成熟。但硅在脫嵌鋰離子時體積膨脹較大,這會導(dǎo)致硅顆粒分化及 SEI 膜的破裂增厚,影響電池的首充效率與壽命。
機(jī)械球磨法
硅碳負(fù)極常用的量產(chǎn)制備工藝:工藝硅→三氯氫硅→塊狀硅→砂磨法→納米硅粉→與石墨復(fù)合→第1代砂磨納米硅炭負(fù)極。研磨法主要的問題就是粒徑較大,且容易引入雜質(zhì),純度較低,且粒徑分布不能有效控制。
此方法工藝簡單更易量產(chǎn),但循環(huán)次數(shù)較低。將合適的硅源與碳源,利用球磨機(jī)對混合物進(jìn)行球磨,完成后再進(jìn)行燒結(jié)。機(jī)械球磨法可以明顯提高材料的電化學(xué)性能,工藝簡單,可以大規(guī)模生產(chǎn),但由于研磨過程中硅顆粒容易團(tuán)聚,導(dǎo)致材料的循環(huán)性能欠佳。將硅材料研磨至納米級別,從而實(shí)現(xiàn)硅碳的均勻混合,可一定程度上解決循環(huán)問題。
氣相沉積法
氣相沉積(CVD)硅碳負(fù)極制備技術(shù)路線:硅源→熱分解→無定型納米硅+多孔碳骨架→氣相沉積硅碳→CVD爐碳包覆。
此方法的核心是通過多孔碳骨架來儲硅,并通過多孔碳內(nèi)部的空隙來緩沖硅嵌鋰過程中的體積膨脹,因此膨脹率低,循環(huán)優(yōu)異,并且碳骨架本身密度小質(zhì)量輕,使得材料能量密度高。并且,CVD氣相沉積硅所需生產(chǎn)流程短,隨著未來硅烷價格的下降、硅烷利用率的提升和氣相沉積設(shè)備的放大,理論成本可以進(jìn)一步降低。當(dāng)前主流動力及消費(fèi)電池龍頭均在搭理推進(jìn)CVD法路線,預(yù)計將成為后續(xù)主流。