介紹

甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷的化學(xué)式為C16H38O5Si4，外觀為無(wú)色液體。

圖一 甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷

合成

在氮?dú)庀?，向裝有恒壓漏斗、磁力攪拌器、Dean-Stark管和冷凝器的500 mL三頸燒瓶中加入124.18 g（0.5 mol）甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，將0.15 g三氟甲磺酸、0.15 g BHT加熱至80°C，并通過(guò)恒壓漏斗向反應(yīng)燒瓶中滴加198.35 g（1.5 mol）三甲基乙酸甲硅烷。隨著滴加的進(jìn)行，大部分低沸點(diǎn)副產(chǎn)物被連續(xù)蒸餾掉，并從Dean-Stark管側(cè)管收集。加料完成后，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，用水（100mL）洗滌六次，得到中性無(wú)色透明液體。在減壓下通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除少量低沸點(diǎn)物質(zhì)，以93.7%的收率獲得198.08g甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷[1]。

圖二 甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷的合成

用氮?dú)獯祾哐b有回流冷凝器、溫度計(jì)和攪拌器的1000ml四頸玻璃燒瓶。向燒瓶中裝入406.0 g（2.5 mol）六甲基二硅氧烷和64.0 g（2.0 mol）甲醇，并在冰水浴中冷卻至內(nèi)部溫度低于10°C。向內(nèi)部溫度保持在5-10°C的燒瓶中加入9.8 g（0.1 mol）濃鹽酸。在30分鐘內(nèi)滴加硫酸并在該溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。隨后，在30分鐘內(nèi)向保持在5-10°C內(nèi)部溫度的燒瓶中滴加248.4 g（1.0 mol）3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，并在該溫度下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。在5-25°C的內(nèi)部溫度下，在一小時(shí)內(nèi)滴加72.0 g（4.0 mol）水。滴加完成后，在15-25°C下繼續(xù)攪拌6.5小時(shí)。對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行分離操作以去除水層。用水洗滌有機(jī)層并再次分離。單甲氧基和單羥基化合物的總含量為0.044摩爾。當(dāng)有機(jī)層保持在20-25°C的溫度時(shí)，加入24.5 g（0.25 mol）的濃鹽酸。在15分鐘內(nèi)滴加硫酸并在該溫度下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。從反應(yīng)溶液中除去硫酸層，然后用水洗滌有機(jī)層，用碳酸氫鈉水溶液中和，并再次用水洗滌。在蒸餾所得有機(jī)層時(shí)，收集到393.5 g（0.93 mol）純度為99.6%的甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷，其沸點(diǎn)為118.5-120.5°C/0.2 kPa。收率為93.1%[2]。

圖三 甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧烷基)硅烷的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]陳維,張學(xué)超,王建斌,等.一種用于UV固化樹(shù)脂的有機(jī)硅丙烯酸酯和有機(jī)硅甲基丙烯酸酯單體的制備方法[P].山東省:CN201310518918.0,2016-03-16.

[2]Kubota, Yasufumic/o Specialty Chem Research Cntr,Kubota,等.Preparation of branched siloxane[P].EP04255180,2006-07-26.