苯酚鈉(Sodium phenoxide,C6H5ONa)又稱(chēng)苯氧基鈉、苯氧化鈉、苯酚鈉鹽。苯酚鈉鹽是有機(jī)反應(yīng)良好的催化劑,被大量用于縮合、重排和開(kāi)環(huán)等反應(yīng)中,還可以作為相轉(zhuǎn)移催化劑。苯酚鈉鹽也是重要的有機(jī)合成中間體,用作合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等中間體。苯酚鈉也是一種強(qiáng)氧化劑,可用作防腐劑。 從20世紀(jì)初起,苯酚鹽開(kāi)始用于有機(jī)合成;20世紀(jì)中期,隨著陰離子聚合理論的發(fā)展,苯酚鹽在陰離子調(diào)節(jié)聚合方面發(fā)揮了很大的作用。近年來(lái),苯酚鈉的應(yīng)用范圍越來(lái)越廣,在有機(jī)合成、調(diào)節(jié)聚合、生物制藥以及催化等很多方面都有廣泛的應(yīng)用。但到目前,人們對(duì)苯酚鈉的合成詳細(xì)研究報(bào)道很少。
合成方法
1、金屬鈉直接與苯酚反應(yīng)(金屬法)
在三口圓底燒瓶中加入200mL無(wú)水乙醇,將金屬鈉23g溶于其中,再加入苯酚94.0g,加熱回流反應(yīng)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾除去乙醇,得到苯酚鈉。 在反應(yīng)器中加入100ml干燥的四氫吠喃(THF)和28.8g鈉的礦物油懸濁液(鈉的重量百分比為39.6%,含 0.496mol),開(kāi)始攪拌。將10g甲醇溶于70ml THF,加入反應(yīng)器。再將0.517mol苯酚溶入250ml THF后緩慢加入反應(yīng)器?;亓骷訜?,直到苯酚鈉以固體晶態(tài)析出。
2、氫氧化鈉與苯酚反應(yīng)(堿法)
此反應(yīng)與堿金屬氫氧化物跟酸的中和反應(yīng)相類(lèi)似,可以制備苯酚鈉鹽。反應(yīng)副產(chǎn)物水易使苯酚鈉鹽水解,上述反應(yīng)為可逆反應(yīng)。為了獲得苯酚鈉的高收率,必須不斷地將水從反應(yīng)體系中移走。這可用向反應(yīng)體系中添加有機(jī)溶劑(如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷),使之與水形成最低恒沸物,在回流反應(yīng)過(guò)程中不斷用分水裝置將最低恒沸物分離,達(dá)到除去反應(yīng)生成水的目的。
3、氯化鈉與苯酚反應(yīng)
在制備過(guò)程中,氯化鈉與苯酚在外加直流電的影響下發(fā)生反應(yīng),在60-80℃時(shí)的飽和溶液最為高效。所用反應(yīng)器為一個(gè)改進(jìn)的hybinette池,分為正負(fù)兩池,中間用一分隔物分開(kāi),此分隔物可采用多孔的聚四氟乙烯。氯化鈉的苯酚溶液通過(guò)管線(xiàn)連續(xù)加入到正極池,通入直流電使溶液反應(yīng)。正極池液面要始終高于負(fù)極池以防止回流。負(fù)極池的溶液經(jīng)管線(xiàn)流入結(jié)晶室冷卻,使氯化鈉沉淀并與苯酚鈉鹽溶液分離。
參考文獻(xiàn)
[1]沈國(guó)良,董優(yōu)嘉,張曉辰,等. 苯酚鈉合成工藝的研究[C]//第六屆全國(guó)化學(xué)工程與生物化工年會(huì)論文集. 2010:1-4.